3-amino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 亚胺内酰胺
• 英文名称: 3-amino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan
• 英文别名: 3-Amino-4-(t-butyl-nno-azoxy)furoxan；(4-amino-5-oxido-1,2,5-oxadiazol-5-ium-3-yl)-tert-butylimino-oxidoazanium
• 化学式: C₆H₁₁N₅O₃
• 分子量: 201.185
• InChiKey: XGJZRXFQBITFOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-amino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.92h， 以65%的产率得到4-(tert-butyl-NNO-azoxy)-3-nitraminofuroxan sodium salt
  参考文献：
  名称：

  3(4)-amino-4(3)-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxans 在环化反应中转化为 1,2,3,4-tetrazine 1,3-dioxides

  摘要：

  3(4)-氨基-4(3)-(叔丁基-NNO-偶氮氧基)呋喃与过量的 (NO2)2S2O7 或与 HNO3-H2SO4-Ac2O 混合物的反应意外地产生 [1,2,5] 恶二唑[ 3,4-e]-[1,2,3,4] 四嗪 4,6-二-N-氧化物（呋喃并四嗪二氧化物）和氨基氧化产物（主要是相应的偶氮呋喃），而不是预期的呋喃并四嗪二氧化物。在某些情况下，个别 (Z)-3,3´-((E)-diazene-1,2-diyl)-bis-((Z)-2-tert-butyl-1-oxidodiazenyl)-1,2, 5-恶二唑(2-氧化物)被分离。在 3-nitramino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan 钠盐与 H2SO4 在 Ac2O 中的反应中观察到呋喃氮杂四嗪二氧化物的形成。

  DOI：

  10.1007/s11172-017-1879-4
• 作为产物：
  描述：

  3-amino-4-(t-butyl-NNO-azoxy)furazan 在 盐酸 、 盐酸羟胺 、 溴 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 3-amino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan
  参考文献：
  名称：

  Amino(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxans: synthesis, isomerization, and rearrangement of N-acetyl derivatives

  摘要：

  获得了 3-氨基-4-(叔丁基-NNO-氮氧基)呋喃并（1a）和 4-氨基-3-(叔丁基-NNO-氮氧基)-呋喃并（1b）及其乙酰衍生物 6a、b。研究了 1a ai 1b 和 6a ⇒ 6b 的平衡。呋喃唑酮 6b 可以经过热重排变成 3-[（叔丁基-NNO-氮氧）（硝基）甲基]-5-甲基-1,2,4-恶二唑（7），长时间加热可以得到 N-（2-叔丁基-5-硝基-1-氧代-2H-1,2,3-三唑-4-基）乙酰胺（8）。以 7 → 8 的转化为例，首次证明了偶氮基团参与布顿-卡特里茨基重排的可能性。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0017-1

文献信息

• 2-Alkyl-4-amino-5-(tert-butyl-NNO-azoxy)-2H-1,2,3-triazole 1-oxides: synthesis and reduction
  作者：V. P. Zelenov、A. A. Voronin、A. M. Churakov、Yu. A. Strelenko、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/s11172-014-0405-1

  日期：2014.1

  A new approach to the synthesis of 4-amino-5-(tert-butyl-NNO-azoxy)-2-R-2H-1,2,3-triazole 1-oxides 1 was developed. Compounds 1 were obtained by reactions of 3-amino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan with aliphatic amines RNH2 (R = Me, Et, Pri, Bu, and But). 4-Amino-5-(tert-butyl-NNO-azoxy)-2-tert-butyl-2H-1,2,3-triazole 1-oxide was transformed under the action of acids into 4-amino-5-(tert-butyl-NNO-azoxy)-1-hydroxy-1H-1,2,3-triazole. Methylation of the latter with diazomethane mainly involves the O atom of the triazole oxide ring. Reduction of compounds 1 gave 4-amino-5-(tert-butyl-NNO-azoxy)-2-R-2H-1,2,3-triazoles and 4-amino-5-(tert-butyldiazenyl)-2-R-2H-1,2,3-triazoles (R = Me, Pri, and But). The structures of the compounds obtained were confirmed by 1H, 13C, and 14N NMR spectroscopy.

  我们开发了一种合成 4-氨基-5-(叔丁基-NNO-氮氧基)-2-R-2H-1,2,3-三唑 1-氧化物 1 的新方法。化合物 1 由 3-氨基-4-(叔丁基-NNO-氮氧基)呋喃与脂肪族胺 RNH2（R = Me、Et、Pri、Bu 和 But）反应得到。在酸的作用下，4-氨基-5-(叔丁基-NNO-氮氧基)-2-叔丁基-2H-1,2,3-三唑 1-氧化物转化为 4-氨基-5-(叔丁基-NNO-氮氧基)-1-羟基-1H-1,2,3-三唑。后者与重氮甲烷的甲基化主要涉及三唑氧化环的 O 原子。还原化合物 1 得到了 4-氨基-5-（叔丁基-NNO-氮氧基）-2-R-2H-1,2,3-三唑和 4-氨基-5-（叔丁基二氮）-2-R-2H-1,2,3-三唑（R = Me、Pri 和 But）。所获化合物的结构通过 1H、13C 和 14N NMR 光谱得到了证实。
• Amino(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxans: synthesis, isomerization, and rearrangement of N-acetyl derivatives
  作者：V. P. Zelenov、A. A. Voronin、A. M. Churakov、Yu. A. Strelenko、M. I. Struchkova、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/s11172-013-0017-1

  日期：2013.1

  3-Amino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan (1a) and 4-amino-3-(tert-butyl-NNO-azoxy)-furoxan (1b) and their acetyl derivatives 6a,b were obtained. The equilibria 1a ai 1b and 6a ⇒ 6b were studied. Furoxan 6b can undergo thermal rearrangement into 3-[(tert-butyl-NNO-azoxy)(nitro)methyl]-5-methyl-1,2,4-oxadiazole (7), prolonged heating of which gives N-(2-tert-butyl-5-nitro-1-oxido-2H-1,2,3-triazol-4-yl)acetamide (8). With the transformation 7 → 8 as an example, the possibility of participation of the azoxy group in the Boulton-Katritzky rearrangements was demonstrated for the first time.

  获得了 3-氨基-4-(叔丁基-NNO-氮氧基)呋喃并（1a）和 4-氨基-3-(叔丁基-NNO-氮氧基)-呋喃并（1b）及其乙酰衍生物 6a、b。研究了 1a ai 1b 和 6a ⇒ 6b 的平衡。呋喃唑酮 6b 可以经过热重排变成 3-[（叔丁基-NNO-氮氧）（硝基）甲基]-5-甲基-1,2,4-恶二唑（7），长时间加热可以得到 N-（2-叔丁基-5-硝基-1-氧代-2H-1,2,3-三唑-4-基）乙酰胺（8）。以 7 → 8 的转化为例，首次证明了偶氮基团参与布顿-卡特里茨基重排的可能性。
• Transformations of 3(4)-amino-4(3)-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxans in the annulation reactions into 1,2,3,4-tetrazine 1,3-dioxides
  作者：V. P. Zelenov、I. V. Fedyanin、D. V. Khakimov、T. S. Pivina

  DOI：10.1007/s11172-017-1879-4

  日期：2017.7

  3´-((E)-diazene-1,2-diyl)-bis-((Z)-2-tert-butyl-1-oxidodiazenyl)-1,2,5-oxadiazole 2-oxide) was isolated. Formation of furazanotetrazine dioxides was observed in the reaction of 3-nitramino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan sodium salt with H2SO4 in Ac2O. Quantum chemical calculation at the DFT/B3LYP/6-31G(d) level of theory was used to estimate several aspects of the reactivity of 3(4)-nitramino-4(3)-(tert-but

  3(4)-氨基-4(3)-(叔丁基-NNO-偶氮氧基)呋喃与过量的 (NO2)2S2O7 或与 HNO3-H2SO4-Ac2O 混合物的反应意外地产生 [1,2,5] 恶二唑[ 3,4-e]-[1,2,3,4] 四嗪 4,6-二-N-氧化物（呋喃并四嗪二氧化物）和氨基氧化产物（主要是相应的偶氮呋喃），而不是预期的呋喃并四嗪二氧化物。在某些情况下，个别 (Z)-3,3´-((E)-diazene-1,2-diyl)-bis-((Z)-2-tert-butyl-1-oxidodiazenyl)-1,2, 5-恶二唑(2-氧化物)被分离。在 3-nitramino-4-(tert-butyl-NNO-azoxy)furoxan 钠盐与 H2SO4 在 Ac2O 中的反应中观察到呋喃氮杂四嗪二氧化物的形成。