(1RS,4SR)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-cyclohexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1RS,4SR)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-cyclohexene
• 英文别名: dimethyl-phenyl-[(1R,4S)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohex-2-en-1-yl]silane
• 化学式: C₂₀H₃₁BO₂Si
• 分子量: 342.361
• InChiKey: ROZYQBXOMNMBMQ-AEFFLSMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,4SR)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-cyclohexene 、 1,3-cyclopentadiene-1-carboxaldehyde 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铂族金属配合物催化的环状1,3-二烯对映选择性硅-硼加成反应

  摘要：

  使用由磷配体和第10族金属化合物的不同组合制备的催化剂实现了1,3-环己二烯和1,3-环庚二烯的硅烷化。对于六元化合物，使用Pt（0）和亚磷酰胺配体可获得ee高达82％的1,4-加合物。对于七元二烯，使用基于Ni（0）的催化剂发现了最佳条件，但观察到的最高选择性仅为22％ee。使用手性甲硅烷基硼烷与手性亚磷酰胺配体结合添加到1，3-环己二烯中，没有获得手性诱导的改善。由环己二烯获得的加合物在微波辐射下用于醛的烯丙基硼化中，以产生具有中等至良好非对映选择性的均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.08.029
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 Pt(acac)2 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以95%的产率得到(1RS,4SR)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼烷氧化加成到 Pt0 络合物的速率和机理 - Pt 催化 1,3-环己二烯硅化的机理

  摘要：

  在磷烷的存在下，DIBALH 对 Pt(acac)(2) 的化学还原，用于在 Pt 催化的环己二烯通过 2-(二乙苯) 硅化中生成活性 Pt-0 配合物...

  DOI：

  10.1002/ejic.200800285

文献信息

• Regio- and stereoselective synthesis of boryl-substituted allylsilanes via transition metal-catalyzed silaboration
  作者：Michinori Suginome、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00441-8

  日期：2003.8

  yield 2-borylallylsilane selectively. The 2-borylallylsilanes served as useful allylation reagents in Lewis acid-mediated reactions with acetals and aldehydes. In addition to the simple allylation reactions, a cascade reaction to form the trans-9-boryl-1,2-benzooxadecalin skeleton and a cyclization reaction to form cyclic alkenylboranes were achieved by the use of 2-borylallylsilanes as key reagents. Reactions

  描述了通过过渡金属催化的甲硅烷基硼烷向不饱和有机化合物的加成反应，进行区域和立体控制的硼基取代的烯丙基硅烷的合成。（二甲基苯基甲硅烷基）频哪烷硼烷与1,3-二烯，乙烯基环丙烷和乙烯基环丁烷的镍催化反应分别产生4-，5-和6-硼基取代的烯丙基硅烷。钯催化的甲硅烷基硼烷加成到丙二烯上的位置是取代度更高的CC键，从而选择性地生成2-硼烷基烯丙基硅烷。2-硼烷基烯丙基硅烷在路易斯酸介导的与乙缩醛和醛的反应中用作有用的烯丙基化试剂。除简单的烯丙基化反应外，级联反应形成反式通过使用2-硼基烯丙基硅烷作为关键试剂，可实现-9-硼基-1,2-苯并氧杂草烷骨架和环化反应以形成环状烯基硼烷。亚甲基环丙烷的反应由钯和铂催化剂催化。然而，反应过程取决于底物结构和所用催化剂。例如，在钯催化剂的存在下，环亚烷基环丙烷选择性地产生2-环亚烷基-3-硼烷基-1-甲硅烷基丙烷，而在相应的铂催化反应中选择性地获得了3-环亚烷基-3-硼烷基-1-甲硅烷基丙烷。
• Enantioselective Platinum-Catalyzed Silicon-Boron Addition to 1,3-Cyclohexadiene
  作者：Martin Gerdin、Christina Moberg

  DOI：10.1002/adsc.200505016

  日期：2005.5

  Silaboration of 1,3-cyclohexadiene in the presence of Pt(acac)2, DIBALH, and a phosphoramidite prepared from (S)-1,1′-bi-2-naphthol and diisopropylamine led to (1R,4S)-1-(dimethylphenylsilyl)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-cyclohexene with 70% ee. Chiral catalysts based on Ni gave no or essentially racemic product, whereas complexes containing Pd were inactive.

  在Pt（acac）2，DIBALH和由（S）-1,1'-bi-2-萘酚和二异丙胺制得的亚磷酰胺存在下1,1,3-环己二烯的硅烷化反应导致（1 R，4 S）-具有70％ee的1-（二甲基苯基甲硅烷基）-4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基）-2-环己烯。基于Ni的手性催化剂不产生或基本上不产生外消旋产物，而含Pd的配合物则无活性。
• Stereoselective 1,4-Silaboration of 1,3-Dienes Catalyzed by Nickel Complexes
  作者：Michinori Suginome、Takanori Matsuda、Takayo Yoshimoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ol990908y

  日期：1999.11.1

  The silicon-boron bond of (dimethylphenylsilyl)pinacolborane was stereoselectively added to acyclic 1,3-dienes in a 1,4-fashion to give (Z)4-boryl-1 -silyl-2-alkene derivatives in the presence of a Ni(0) catalyst generated from Ni(acac)(2) and diisobutylaluminum hydride, 1,4-Silaboration of cyclic 1,3-dienes required the use of cyclohexyldiphenylphosphine with the Ni(0) catalyst to afford cis-1-boryl-1-silyl-2-cycloalkene derivatives in high yields with high stereoselectivities.
• Enantioselective silicon–boron additions to cyclic 1,3-dienes catalyzed by the platinum group metal complexes
  作者：Martin Gerdin、Maël Penhoat、Raivis Zalubovskis、Claire Pétermann、Christina Moberg

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.029

  日期：2008.11

  Silaborations of 1,3-cyclohexadiene and 1,3-cycloheptadiene were achieved using catalysts prepared from different combinations of phosphorus ligands and group 10 metal compounds. For the six-membered compound, 1,4-adducts with up to 82% ee were obtained employing Pt(0) and phosphoramidite ligands. For the seven-membered diene optimal conditions were found using catalysts based on Ni(0), but the highest

  使用由磷配体和第10族金属化合物的不同组合制备的催化剂实现了1,3-环己二烯和1,3-环庚二烯的硅烷化。对于六元化合物，使用Pt（0）和亚磷酰胺配体可获得ee高达82％的1,4-加合物。对于七元二烯，使用基于Ni（0）的催化剂发现了最佳条件，但观察到的最高选择性仅为22％ee。使用手性甲硅烷基硼烷与手性亚磷酰胺配体结合添加到1，3-环己二烯中，没有获得手性诱导的改善。由环己二烯获得的加合物在微波辐射下用于醛的烯丙基硼化中，以产生具有中等至良好非对映选择性的均烯丙基醇。
• Rate and Mechanism of the Oxidative Addition of a Silylborane to Pt ⁰ Complexes – Mechanism for the Pt‐Catalyzed Silaboration of 1,3‐Cyclohexadiene
  作者：Guillaume Durieux、Martin Gerdin、Christina Moberg、Anny Jutand

  DOI：10.1002/ejic.200800285

  日期：2008.9

  The chemical reduction of Pt(acac)(2) by DIBALH in the presence of phosphanes, which is used to generate active Pt-0 complexes in the Pt-catalyzed silaboration of cyclohexadiene by 2-(diinethylphen ...

  在磷烷的存在下，DIBALH 对 Pt(acac)(2) 的化学还原，用于在 Pt 催化的环己二烯通过 2-(二乙苯) 硅化中生成活性 Pt-0 配合物...