2-cyclohexyl-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-cyclohexyl-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
• 英文别名: 2-Cyclohexyl-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• 化学式: C₁₂H₂₃NOSi
• 分子量: 225.406
• InChiKey: LSXBPFKXOJZAKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 乙酰基环己烷 在 正丁基锂 作用下， 反应 1.0h， 以99%的产率得到2-cyclohexyl-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  正丁基锂作为醛和酮氰基化的高效预催化剂

  摘要：

  开发了一种由易于获得的正丁基锂和多种醛和酮介导的高效氰基化方案。该协议的特点是在室温下具有极低的n- BuLi 负载 (0.01–0.05 mol%)、无溶剂工艺、良好的化学/区域选择性和官能团耐受性和可扩展性，具有出色的收率。提出了一种基于化学计量反应性的可能反应途径。

  DOI：

  10.1039/d1ob01297e

文献信息

• Low-valent magnesium(<scp>i</scp>)-catalyzed cyanosilylation of ketones
  作者：Weifan Wang、Man Luo、Jia Li、Sumod A. Pullarkat、Mengtao Ma

  DOI：10.1039/c8cc00826d

  日期：——

  The magnesium(I) complex [(XylNacnac)Mg]2 was employed as a highly efficient catalyst for the cyanosilylation of a variety of ketones with trimethylsilyl cyanide under mild conditions. In contrast to the traditional stoichiometric use of magnesium(I) complexes, 1 provides the first example of a truly catalytic application of Mg(I) complexes.

  镁（I）配合物[（Xyl Nacnac）Mg] 2被用作高效催化剂，用于在温和条件下用三甲基甲硅烷基氰化物氰化甲酮。与镁（I）配合物的传统化学计量使用相反，1提供了Mg（I）配合物真正催化应用的第一个例子。
• Application of an Electrochemical Microflow Reactor for Cyanosilylation: Machine Learning-Assisted Exploration of Suitable Reaction Conditions for Semi-Large-Scale Synthesis
  作者：Eisuke Sato、Mayu Fujii、Hiroki Tanaka、Koichi Mitsudo、Masaru Kondo、Shinobu Takizawa、Hiroaki Sasai、Takeshi Washio、Kazunori Ishikawa、Seiji Suga

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01242

  日期：2021.11.19

  describe an electrochemically initiated cyanosilylation of carbonyl compounds and its application to a microflow reactor. Furthermore, to identify suitable reaction conditions, which reflect considerations beyond simply a high yield, we demonstrate machine learning-assisted optimization. Machine learning can be used to adjust the current and flow rate at the same time and identify the conditions needed

  羰基化合物的氰基硅烷化提供了受保护的氰醇，可以将其转化为多种化合物，例如氨基醇、酰胺、酯和羧酸。特别是使用三甲基氰化甲硅烷作为唯一碳源可以避免对毒性更大的无机氰化物的需要。在本文中，我们描述了羰基化合物的电化学引发的氰基硅烷化及其在微流反应器中的应用。此外，为了确定合适的反应条件，这反映了不仅仅是高产率的考虑，我们展示了机器学习辅助优化。机器学习可用于同时调整电流和流量，并确定实现最佳生产力所需的条件。
• Catalytic asymmetric cyanosilylation of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones
  申请人：——

  公开号：US20030236226A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  One aspect of the present invention relates to a method for the catalytic asymmetric cyanosilylation of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones. The critical elements of the method are: a non-racemic chiral tertiary-amine-containing catalyst; a substrate selected from the group consisting of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones; and a silyl cyanide, e.g., trimethylsilyl cyanide. In preferred embodiments, the substrate is a ketone or aldehyde. A preferred embodiment of the present invention relates to practicing the method in a halocarbon solvent, e.g., chloroform. Another preferred embodiment of the present invention relates to practicing the method in an ester solvent, e.g., ethyl acetate. In certain embodiments, the methods of the present invention produce a silyl cyanohydrin with an enantiomeric excess greater than about 80%. In certain embodiments, the methods of the present invention produce a silyl cyanohydrin with an enantiomeric excess greater than about 90%.

  本发明的一个方面涉及一种用于催化不对称氰硅化酮、醛、硫代酮、硫代醛、亚胺和肼酮的方法。该方法的关键要素包括：非外消旋手性三级胺含量的催化剂；从酮、醛、硫代酮、硫代醛、亚胺和肼酮组成的底物；以及硅基氰化物，例如三甲基硅基氰化物。在优选实施例中，底物为酮或醛。本发明的一个优选实施例涉及在卤代碳溶剂中（例如氯仿）实施该方法。本发明的另一个优选实施例涉及在酯溶剂中（例如乙酸乙酯）实施该方法。在某些实施例中，本发明的方法产生旋光异构体过量大约高于80%的硅基氰水合物。在某些实施例中，本发明的方法产生旋光异构体过量大约高于90%的硅基氰水合物。
• Enantioselective Silylcyanation of Aldehydes and Ketones by a Titanium Catalyst Prepared from a Partially Hydrolyzed Titanium Alkoxide and a Schiff Base Ligand
  作者：Kazuhiko Yoshinaga、Takushi Nagata

  DOI：10.1002/adsc.200900207

  日期：2009.7

  base ligand, the enantioselective silylcyanation of aldehydes and ketones proceeded in a short reaction time at room temperature to afford the corresponding optically active cyanohydrin derivatives in excellent chemical yield with high enantiomeric excess (86–97% ee). The results indicate that partially hydrolyzed titanium alkoxides are a promising titanium source for the preparation of efficient catalysts

  在少量（0.2–1.0 mol％）由部分水解的烷氧基钛和光学活性三齿席夫碱配体制备的钛络合物催化剂的存在下，室温下，醛和酮的对映选择性甲硅烷基氰化反应在很短的时间内进行以优异的化学收率和较高的对映体过量（86-97％ee）提供相应的旋光性氰醇衍生物。结果表明，部分水解的钛醇盐是用于制备用于不对称合成的有效催化剂的有前途的钛源。
• Synthesis of asymmetrical β-diketiminate magnesium methyl complexes and their catalytic application in cyanosilylation of ketones
  作者：Kai Lu、Hui Qiu、Xi Chen、Taoyue Yuan、Fei Xue、Mengtao Ma

  DOI：10.1016/j.molstruc.2023.136796

  日期：2024.1

  Two asymmetrical β-diketiminate magnesium methyl complexes [(DippArNacnac)MgMe(THF)] have been synthesized in high yields and structurally characterized via single crystal X-ray diffraction etc. Subsequently, they have been successfully employed as highly efficient catalysts in the cyanosilylation of ketones including natural products with low catalyst loading (0.2 mol %) under the solvent-free condition

  高产率合成了两种不对称β-二酮亚胺甲基镁配合物[( DippAr Nacnac)MgMe(THF)]，并通过单晶X射线衍射等进行了结构表征。随后，它们已成功用作氰基甲硅烷基化反应中的高效催化剂在室温、无溶剂条件下，以低催化剂负载量 (0.2 mol%) 制备酮类化合物，包括天然产物。基于相应的化学计量实验和密度泛函理论（DFT）计算，提出了一种合理的机制。