(Z)-2-trimethylsilyl-2-buten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-2-trimethylsilyl-2-buten-1-ol
• 英文别名: (Z)-2-(trimethylsilyl)but-2-en-1-ol；(Z)-2-trimethylsilylbut-2-en-1-ol
• 化学式: C₇H₁₆OSi
• 分子量: 144.289
• InChiKey: YKIUVZCAFDSFTF-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯-2-甲基丙烯 、 (Z)-2-trimethylsilyl-2-buten-1-ol 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MIKAMI, K.;KIMURA, Y.;KISHI, N.;NAKAI, T., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 2, 279-281

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Metz Peter, Linz Cornelia, Tetrahedron, 50 (1994) N 13, S 3951-3966

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Claisen rearrangement of N-silyl ketene N,O-acetals generated from allyl N-phenylimidates
  作者：Peter Metz、Cornelia Linz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89670-8

  日期：1994.3

  O-acetals 5 which undergo a Claisen rearrangement to yield γ,δ-unsaturated anilides 3 after hydrolytic work-up. The temperature for the rearregement step is dependent on the nature of the substituent R2 in 5. Ketene acetals 5 with R2 = H rearrage readily at room temperature, while heating at 130 °C is required if R2≠H. The degree of simple diastereoselection attainable for the conversion of 1 to 3 is strongly

  烯丙基N-苯基亚氨酸酯1的去质子化和随后的N-甲硅烷基化导致N-甲硅烷基烯酮N，O-乙缩醛5经过水解后进行克莱森重排，以产生γ，δ-不饱和的酸酐3。用于rearregement步骤的温度依赖于取代基R的性质2在5。室温下，R 2 = H重排的乙缩醛5，如果R 2 ≠H，则需要在130°C加热。从1转换为3可获得的简单非选择性选择度取代基R 4的大小强烈地影响R 2。当R 4 > H时，通过船形过渡态有效抑制重排途径可导致优异的抗/顺式选择性。从几个烯丙基N-苯基亚氨酸酯和N-甲硅烷基烯酮N，O-缩醛获得的NOE差异数据支持了这一原理。
• Regioselective <i>Anti</i>-Silyllithiation of Propargylic Alcohols
  作者：Somnath N. Karad、Hayate Saito、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01795

  日期：——

  series of propargylic alkoxides regioselectively in an anti-fashion. Upon treatment with a variety of electrophiles, the trisubstituted alkenyl lithium intermediates were transformed into highly functionalized β-silyl allylic alcohols with high regiocontrol, eventually providing tri- or tetrasubstituted alkenylsilanes stereoselectively. A classic trick for anti-addition with propargylic alkoxides has

  在已知的炔烃氢化硅烷化或碳硅烷化条件中，与顺式对应物相比，跨越三键的两个单元的反加成被认为是罕见的。对于抗甲硅烷基化邻位双官能化，通常需要过渡金属催化剂，例如钌或钯络合物。因此，甲硅烷基碱金属尚未用于那些反加成转化。在这里，我们证明硅基锂可以以反时尚方式区域选择性地加成一系列炔丙醇盐的三键。经过各种亲电试剂处理后，三取代烯基锂中间体转化为具有高区域控制性的高度官能化的β-甲硅烷基烯丙醇，最终立体选择性地提供三或四取代的烯基硅烷。炔丙基醇盐反加成的经典技巧已将反甲硅烷基化官能化转变为稳健可靠的策略。
• Diversity-Oriented Stereoselective Synthesis of β,γ-Disubstituted <i>tert</i>-Homoallylic Alcohols
  作者：Takeshi Takeda、Sota Amarume、Ippei Sekioka、Akira Tsubouchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00084

  日期：2015.3.6

  The successive treatment of beta-(trimethylsilyl)allyl phenyl sulfides with titanocene(II)-1-butene complex and ketones produced tertiary gamma-(trimethylsilyl)homoallylic alcohols with good anti-selectivity, which reacted with a variety of organic halides in the presence of copper(I) tert-butoxide to afford the cross-coupling products, gamma-substituted homoallylic alcohols.
• Synthèse régiosélective par voie organométallique de vinylsilanes fonctionnels à partir de dérivés carbonylés α-éthyléniques α-triméthylsilylés
  作者：D. Mesnard、N. Hanaï、L. Miginiac

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)87025-2

  日期：1996.7

  The alpha-trimethylsilyl conjugated carbonyl derivatives 1 easily react with organometallics 2 (M = Al, Mg, Zn) and allow preparation of functional vinylsilanes 3 or 4, in regioselective manner: R'-CH = C(SiMe(3))-C(OH)(R '')(R) 3; (R')(R)CH-C(SiMe(3)) = C(R '')(OSiMe(3)) 4.