methyl (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)carbonate
• 英文别名: Methyl (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl) carbonate
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₃
• 分子量: 215.293
• InChiKey: GYYLOWSVNWYWEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 吡啶 、 sodium ascorbate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 methyl (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)carbonate
  参考文献：
  名称：

  2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧羰基：伯，仲和杂环胺的保护基

  摘要：

  2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧羰基（Tempoc）保护基很容易通过胺与新的酰基转移试剂4-硝基苯基（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基碳酸）（NPTC）。Tempoc具有与常用的叔丁氧羰基（Boc）和苄氧羰基（Cbz）保护基团互补的反应活性。可以在温和的还原条件下用原位生成的Cu（I）物种或通过在135°C下热裂解来实现脱保护。对Tempoc-吲哚脱保护的机理研究表明，在热条件下，离子和自由基的断裂途径结合在一起。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02874

文献信息

• Copper-Catalyzed Coupling of Amines with Carbazates: An Approach to Carbamates
  作者：Song-Ning Wang、Guo-Yu Zhang、Adedamola Shoberu、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01031

  日期：2021.7.2

  A new approach for the preparation of carbamates via the copper-catalyzed cross-coupling reaction of amines with alkoxycarbonyl radicals generated from carbazates is described. This environmentally friendly protocol takes place under mild conditions and is compatible with a wide range of amines, including aromatic/aliphatic and primary/secondary substrates.

  描述了一种通过胺与由氨基甲酸酯产生的烷氧基羰基的铜催化交叉偶联反应制备氨基甲酸酯的新方法。这种环境友好的协议在温和的条件下进行，并且与多种胺兼容，包括芳香族/脂肪族和初级/次级底物。
• Iron-Catalyzed Regioselective Remote C(sp²)-H Carboxylation of Naphthyl and Quinoline Amides
  作者：Sandeep Kumar、Sourav Pradhan、Subhasish Roy、Pinaki Bhusan De、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01184

  日期：2019.8.16

  Iron(III)-catalyzed regioselective direct remote C–H carboxylation of naphthyl and quinoline amides was developed using CBr4 and alcohol. The reaction involves a radical pathway using a coordination activation strategy and single electron transfer process. The use of sustainable iron catalysis, selectivity, and the substrate scope are the important practical features.

  使用CBr 4和醇开发了铁（III）催化的萘基和喹啉酰胺区域选择性直接远程C–H羧基化反应。该反应涉及使用配位活化策略和单电子转移过程的自由基途径。可持续的铁催化，选择性和底物范围的使用是重要的实用功能。
• Mn-mediated oxidative radical cyclization of 2-(azidomethyl)phenyl isocyanides with carbazate: access to quinazoline-2-carboxylates
  作者：Gujjenahalli Ramalingaiah Yogesh Kumar、Noor Shahina Begum、Khan Mohammed Imran

  DOI：10.1039/d0nj00479k

  日期：——

  Mn-TBHP mediated oxidative radical cyclization of 2-(azidomethyl)phenyl isocyanides using methyl carbazate has been described. This procedure is realized through a cascade radical addition and aromatization process with high atom economy to furnish various heterocyclic C2 diversified quinazoline-2-carboxylate derivatives.

  已经描述了使用咔嗪甲酯的Mn-TBHP介导的2-（叠氮甲基）苯基异氰酸酯的氧化自由基环化。该步骤通过具有高原子经济性的级联自由基加成和芳构化工艺来实现，以提供各种杂环的C2多样化的喹唑啉-2-羧酸酯衍生物。
• Palladium-Catalyzed Oxidative C-H Alkoxycarbonylation of Arenes with Alkylcarbazates Directed by N-Heterocyclic Substituents
  作者：Gujjenahalli Ramalingaiah Yogesh Kumar、Noor Shahina Begum

  DOI：10.1002/ejoc.202000530

  日期：2020.8.16

  We report an environmentally benign protocol for the C–H alkoxycarbonylation of arenes with alkylcarbazates directed by N‐heterocyclic substituents. Pd(OAc)2 is used to catalyze this oxidative free radical carbonylative transformation. The reaction is tolerant to a wide variety of functional groups to give the products in good yields and excellent regioselectivity.

  我们报告了一种环境友好的方案，用于芳烃的C–H烷氧基羰基化与由N-杂环取代基指示的烷基氨基甲酸酯。Pd（OAc）2用于催化这种氧化性自由基的羰基化转化。该反应可耐受多种官能团，从而以高收率和优异的区域选择性提供产物。
• Reactions of allyloxy(methoxy)carbene in solution. Carbene rearrangement and Claisen rearrangement of the carbene dimer
  作者：Damian Plazuk、John Warkentin、Nick Henry Werstiuk

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.024

  日期：2005.6

  Allyloxy(methoxy)carbene, with and without deuterium in the α-position of the allyloxy group, was generated in benzene at 50 and at 110 °C. At the higher temperature, the carbene fragmented to allyl and methoxycarbonyl radicals that subsequently coupled. At the lower temperature, most of the carbene dimerised. The structure of the major product and the distribution of deuterium indicated that the dimer

  在50℃和110℃下在苯中生成烯丙氧基（甲氧基）卡宾，烯丙基氧基的α位带有或不带有氘。在较高的温度下，卡宾断裂成烯丙基和甲氧羰基自由基，这些自由基随后偶联。在较低的温度下，大部分卡宾二聚。主要产物的结构和氘的分布表明，二聚体在50°C下进行了Claisen重排，生成2-烯丙氧基-2-甲氧基-4-戊烯酸甲酯。计算结果支持二聚体的容易重排，该计算结果将势垒置于约18kcal mol -1。