双(3,4,5-三甲氧基苯基)二氮烯 | 6333-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 中文名称: 双(3,4,5-三甲氧基苯基)二氮烯
• 英文名称: bis(3,4,5-trimethoxyphenyl)diazene
• 英文别名: (e)-Bis(3,4,5-trimethoxyphenyl)diazene
• CAS: 6333-84-2
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₆
• 分子量: 362.382
• InChiKey: BPDJRRWJNFJNPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  80.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(3,4,5-三甲氧基苯基)二氮烯 、 苯甲醇 在 C₃₀H₂₉BrMnNO₂P₂ 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 以93 %的产率得到N-benzyl-3,4,5-trimethoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  锰催化下重氮化合物氢化 N-烷基化反应催化胺化醇

  摘要：

  重氮化合物的N -烷基化：在地球丰富的锰催化下使用原料醇对工业废重氮化合物进行增值。醇氢偶联药物中间体氢动力学研究锰

  DOI：

  10.1002/chem.202302007
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯胺 在 cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 双(3,4,5-三甲氧基苯基)二氮烯
  参考文献：
  名称：

  钴卟啉催化苯胺脱氢偶联合成偶氮苯

  摘要：

  偶氮苯可以在 Co(卟啉) 催化剂和芳族叠氮化物存在下通过苯胺的脱氢偶联合成，利用牺牲氧化剂的作用。所用叠氮化物的还原形成相应的苯胺，该苯胺可以再次转化为起始叠氮化物以在循环过程中重复使用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200791

文献信息

• The palladium and copper contrast: a twist to products of different chemotypes and altered mechanistic pathways
  作者：Kapileswar Seth、Sudipta Raha Roy、Asim Kumar、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1039/c6cy00415f

  日期：——

  Unprecedented Pd–Ag/Cu–Ag nanocluster-catalyst switch leads to a phenazine/azoarene twist for non-radical mode C–H activation vs. radical mode N–N self-coupling of anilines.

  前所未有的钯-银/铜-银纳米簇催化剂开关导致吩嗪/偶氮苯非自由基模式C-H活化与自由基模式苯胺N-N自偶联的扭转。
• Pd(OAc)₂-Catalyzed Carbonylation of Amines
  作者：Kazuhiko Orito、Mamoru Miyazawa、Takatoshi Nakamura、Akiyoshi Horibata、Harumi Ushito、Hideo Nagasaki、Motoki Yuguchi、Satoshi Yamashita、Tetsuro Yamazaki、Masao Tokuda

  DOI：10.1021/jo060612n

  日期：2006.8.1

  phenethylamine derivatives, underwent a direct aromatic carbonylation to afford five- or six-membered benzolactams. In the carbonylation, the chelation effect or steric repulsion between Pd(II) and the meta-substituent in the ortho-palladation and the ring sizes of cyclopalladation products that were formed prior to carbonylation were found to generate good site selectivity and increase the reaction rate. In

  无膦的催化体系[Pd（OAc）2 -Cu（OAc）2-空气]在沸腾的甲苯中，在CO气体（1个大气压）下引发了胺的底物特异性羰基化。通过伯胺的羰基化获得对称的N，N'-二烷基脲。N，N，N′-三烷基脲通过向上述反应容器中添加仲胺而选择性地形成。仲胺不产生四烷基脲。但是，在烷基链上带有苯基的二烷基胺，例如N-对单烷基化的苄胺或苯乙胺衍生物进行直接的芳族羰基化反应，得到五元或六元的苯并内酰胺。在羰基化反应中，发现Pd（II）与邻位钯的间位取代基之间的螯合效应或位阻以及羰基化之前形成的环钯的产物的环大小可产生良好的位点选择性并提高反应速率。相反，具有羟基的ω-芳基烷基胺的羰基化既不产生脲也没有苯并内酰胺，而是平稳地产生1，3-恶唑烷酮。在所用条件下，胺的盐酸盐也进行羰基化，得到相应的酰胺。该程序使得可以制备氨基酸酯的脲和实际收率的N-烷基氨基甲酸酯。
• Synchronous double C–N bond formation via C–H activation for a novel synthetic route to phenazine
  作者：Kapileswar Seth、Sudipta Raha Roy、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1039/c5cc08640j

  日期：——

  A novel synthetic strategy for phenazine formation is reported following self coupling of anilines by Pd-Ag binary nanocluster-catalysed synchronous double C-N bond formation via non-radical mode of ortho-aryl C-H activation.

  在苯胺通过Pd-Ag二元纳米簇催化的同步双CN键经由邻芳基CH活化的非自由基模式形成的苯胺自偶联后，报告了一种新的吩嗪形成合成策略。
• Oxidation of Some Methoxy Anilines by Tetrabutylammoniumbromochromate in Aqueous Acetic Acid Medium: A Kinetics Study
  作者：Shaik Jabir、Basim H. Asghar、S. Sheik Mansoor

  DOI：10.14233/ajchem.2017.20656

  日期：——

  The oxidation of aniline (A), 2,4-dimethoxy aniline (2,4-DMA), 2,6-dimethoxy aniline (2,6-DMA), 2,4,6-trimethoxy aniline (2,4,6-TMA) and 3,4,5-trimethoxy aniline (3,4,5-TMA) by tetrabutylammoniumbromochromate (TBABC) have been studied in 50 % acetic acid – 50 % water medium in the presence of perchloric acid. The oxidation leads to the formation of the corresponding azobenzenes. The reaction is first order with respect to [TBABC], [S] and [H+]. The reaction has been found to be catalyzed by H+ ions. The reactions were studied at four different temperatures and thermodynamic parameters were calculated. The rates decreased in the order: 2,4,6-TMA > 2,6-DMA > 2,4-DMA > 3,4,5-TMA > aniline.

  苯胺(A)、2,4-二甲氧基苯胺(2,4-DMA)、2,6-二甲氧基苯胺(2,6-DMA)、2,4,6-三甲氧基苯胺(2,4,6 -TMA) 和 3,4,5-三甲氧基苯胺 (3,4,5-TMA) 在高氯酸存在下，在 50% 乙酸 – 50% 水介质中通过四丁基溴铬酸铵 (TBABC) 进行了研究。氧化导致形成相应的偶氮苯。该反应对于 [TBABC]、[S] 和 [H+] 为一级反应。已发现该反应是由H+离子催化的。在四种不同温度下研究了反应并计算了热力学参数。速率按顺序降低：2,4,6-TMA > 2,6-DMA > 2,4-DMA > 3,4,5-TMA > 苯胺。