(E)-3-(4-methoxystyryl)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-trisiloxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-(4-methoxystyryl)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-trisiloxane
• 英文别名: [(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃Si₃
• 分子量: 354.669
• InChiKey: WGHDTSMAWRIXKX-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 fac-[Mn(1,2-bis(di-isopropylphosphino)ethane)(CO)₃(CH₂CH₂CH₃)] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 48.0h， 以88%的产率得到(E)-3-(4-methoxystyryl)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  锰催化的烯烃在两条平行的内球途径下的脱氢甲硅烷基化

  摘要：

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09175

文献信息

• The cobalt(II) complex of a new tridentate Schiff-base ligand as a catalyst for hydrosilylation of olefins
  作者：Adam Gorczyński、Maciej Zaranek、Samanta Witomska、Aleksandra Bocian、Artur R. Stefankiewicz、Maciej Kubicki、Violetta Patroniak、Piotr Pawluć

  DOI：10.1016/j.catcom.2016.02.009

  日期：2016.3

  new, tridentate Schiff-base ligand L, which readily reacts with CoCl2 to form a monometallic [CoLCl2] complex that, upon reduction, functions as active hydrosilylation catalyst. The ligand and the [CoLCl2] catalyst have been characterized spectroscopically (MS, NMR, FTIR) and by single crystal X-ray diffraction techniques. The results of preliminary catalytic experimentation show that the cobalt complex

  1-甲基-2-咪唑甲醛与2-（1-甲基肼基）吡啶的缩合导致合成新的三齿席夫碱配体L，该配体容易与CoCl 2反应形成单金属[Co L Cl 2 ]配合物还原后，用作活性氢化硅烷化催化剂。所述配体和[Co L Cl 2 ]催化剂已经通过光谱法（MS，NMR，FTIR）和通过单晶X射线衍射技术进行了表征。初步催化实验的结果表明，取决于所用的氢硅烷底物，钴配合物可引起烯烃的氢化硅烷化和脱氢甲硅烷基化。
• Regio- and Stereoselective Dehydrogenative Silylation and Hydrosilylation of Vinylarenes Catalyzed by Ruthenium Alkylidenes
  作者：Apparao Bokka、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02642

  日期：2016.10.21

  Development of regio- and stereoselective dehydrogenative silylation and hydrosilylation of vinylarenes with alkoxysilanes, catalyzed by ruthenium alkylidenes, is described. Varying L- and X-type ligands on ruthenium alkylidenes permits selective access to either (E)-vinylsilanes or β-alkylsilanes with high regio- and stereocontrol. cis,cis-1,5-Cyclooctadiene was identified as the most effective sacrificial

  描述了由烷基亚烷基钌催化的乙烯基芳烃的区域和立体选择性脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化的发展。钌亚烷基上的不同L型和X型配体允许选择性控制具有高度区域和立体控制的（E）-乙烯基硅烷或β-烷基硅烷。顺式，顺式-1,5-环辛二烯被认为是乙烯基芳烃脱氢甲硅烷基化的最有效的牺牲氢受体，可以使用几乎等摩尔比的烯烃和硅烷。
• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
  作者：Stefan Weber、Manuel Glavic、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Maren Podewitz、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.1c09175

  日期：2021.10.27

  of aromatic and aliphatic alkenes was efficiently and selectively converted into E-vinylsilanes and allylsilanes, respectively, at room temperature. Mechanistic insights are provided based on experimental data and DFT calculations revealing that two parallel reaction pathways are operative: an acceptorless reaction pathway involving dihydrogen release and a pathway requiring an alkene as sacrificial

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。