bis(trimethylsiloxy)methylsilyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(trimethylsiloxy)methylsilyl ester
• 英文别名: [Methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl] formate
• 化学式: C₈H₂₂O₄Si₃
• 分子量: 266.517
• InChiKey: NAJIYEJJIJRJOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲酸 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 palladium diacetate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到bis(trimethylsiloxy)methylsilyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化甲硅烷基酯的有效途径

  摘要：

  [化学式：见正文]据报道，一步一步的高选择性催化途径可制得甲硅烷基酯。在适度的反应条件下，在Pd（OAc）2存在下，将具有Si-H官能度的市售硅烷转化为甲硅烷基或甲硅烷氧基酯。发现该方案同样适用于在一个框架中修饰多个硅中心，并以高收率得到相应的聚甲硅烷基酯。还进行了Pd（OAc）2与Pd在碳上的催化效率的比较。

  DOI：

  10.1021/ol005507t

文献信息

• Reactivity of Ir-NSiN Complexes: Ir-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Carboxylic Acids
  作者：Alejandro Julián、Karin Garcés、Ralte Lalrempuia、E. A. Jaseer、Pilar García-Orduña、Francisco J. Fernández-Alvarez、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/cctc.201701488

  日期：2018.3.7

  precursor for the preparation of Ir(NSiN) complexes (NSiN=fac‐bis‐(pyridine‐2‐yloxy)methylsilyl). The reaction of [Ir(μ‐Cl)(cod)]2 with bis‐(pyridine‐2‐yloxy)methylsilane enabled the synthesis of [Ir(H)(Cl)(NSiN)(η2‐cod)] with an uncommon η2‐coordination mode for the cod ligand. The application of Ir–NSiN species as catalysts precursors for the dehydrogenative silylation of carboxylic acids was also explored

  这项工作描述了的[Ir（μ-Cl）的（COD）]的电位从研究的结果2（COD = 1,5-环辛二烯）作为对于Ir（NSiN）络合物（NSiN =的制备金属前驱FAC -双（吡啶-2-基氧基）甲基甲硅烷基）。物[Ir（μ-Cl）的（COD）]的反应2与双- （吡啶-2-基氧基）甲基硅烷的启用的[Ir（H）（Cl）的（NSiN）（η合成2 -cod）]与罕见η 2 -coordination模式的鳕鱼配体。还研究了Ir-NSiN物种作为羧酸脱氢甲硅烷基化反应的催化剂前体的应用。这些催化研究的结果表明，辅助配体对Ir-NSiN物种的催化活性具有明显的影响。因此，而[Ir（H）（CF 3SO 3）（NSiN）（coe）]的催化活性较差，与三氟乙酸酯配体的相关配合物[Ir（H）（CF 3 CO 2）（NSiN）（coe）]被证明是高活性催化剂前体。
• Effective Fixation of CO₂by Iridium-Catalyzed Hydrosilylation
  作者：Ralte Lalrempuia、Manuel Iglesias、Victor Polo、Pablo J. Sanz Miguel、Francisco J. Fernández-Alvarez、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/anie.201206165

  日期：2012.12.14

  CO2 as feedstock: An air‐ and moisture‐stable iridium(III) catalyst effectively promotes the hydrosilylation of CO2. This reaction leads to silyl formate in a highly selective manner and proceeds efficiently under mild conditions, most likely by an outer‐sphere mechanism, as suggested by theoretical calculations.

  以CO 2 为原料：空气和水分稳定的铱（III）催化剂可有效地促进CO 2的氢化硅烷化。该反应以高度选择性的方式生成甲硅烷基甲酸酯，并在温和条件下有效地进行，这很可能是由外层机理引起的，如理论计算所表明的那样。
• Mechanistic Insights on the Reduction of CO₂ to Silylformates Catalyzed by Ir-NSiN Species
  作者：Alejandro Julián、Jefferson Guzmán、E. A. Jaseer、Francisco J. Fernández-Alvarez、Raquel Royo、Víctor Polo、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201702246

  日期：2017.9.4

  that using 1 as catalyst precursor above 328 K decreases the activity through a thermally competitive mechanistic pathway. Indeed, the reduction of the ancillary trifluoroacetate ligand to give the corresponding silylether CF3CH2OSiR3 has been observed. Moreover, mechanistic studies for the 1‐catalyzed CO2‐hydrosilylation reaction based on experimental and theoretical studies suggest that 1 prefers an

  CO的氢化硅烷化2具有不同硅烷如HSiEt 3，HSiMe 2 PH，HSiMePh 2，HSiMe（OSiMe 3）2，和在HSi（OSiMe 3）3中的铱的催化ammounts的存在（III）配合物[Ir（ H）（CF 3 CO 2）（NSiN *）（coe）]（1 ; NSiN * = fac-双-（4-甲基吡啶-2-基氧基）; coe =顺式-环辛烯）。基于1的氢化硅烷化催化体系的活性取决于还原剂的性质，其中HSiMe（OSiMe 3）2被证明是最活跃的。发现前述反应对形成相应甲硅烷基甲酸酯具有高度选择性。已经发现在328K以上使用1作为催化剂前体通过热竞争机制途径降低了活性。实际上，已经观察到辅助三氟乙酸酯配体的还原以得到相应的甲硅烷基醚CF 3 CH 2 OSiR 3。此外，基于实验和理论研究的1催化CO 2加氢硅烷化反应的机理研究表明，1偏爱CO 2的内层机理还原，而密切相关的[Ir（H）（CF
• Mechanistic Insights on the Functionalization of CO ₂ with Amines and Hydrosilanes Catalyzed by a Zwitterionic Iridium Carboxylate‐Functionalized Bis‐NHC Catalyst
  作者：Ana I. Ojeda‐Amador、Julen Munarriz、Pablo Alamán‐Valtierra、Víctor Polo、Raquel Puerta‐Oteo、M. Victoria Jiménez、Francisco J. Fernández‐Alvarez、Jesús J. Pérez‐Torrente

  DOI：10.1002/cctc.201901687

  日期：2019.11.21

  pressure (3 bar) the formamide derivative was obtained as major reaction product. The unexpected formation of pyrrolidin‐1‐ium formate as intermediate of the reaction the 1‐catalyzed of CO2 with pyrrolidine and HSiMe2Ph has been observed, and its role in the formation of 1‐formylpyrrolidine rationalized. Moreover, a mechanism for the reaction of CO2 with hydrosilanes, in the presence and in the absence

  两性离子络合物[Cp * IrCl （MeIm）2 CHCOO}]（1）有效催化CO 2的选择性氢化硅烷化，得到相应的甲硅烷基甲酸酯。使用HSiMe 2 Ph在348 K的乙腈中已获得最佳反应性能。吡咯烷与CO 2和HSiMe 2 Ph的1催化反应在很大程度上取决于CO 2压力。在低浓度的CO 2（1 bar）下，通过插入CO 2形成相应的甲硅烷基氨基甲酸酯观察到原位生成的甲硅烷基胺的Si-N键进入了N-键，而在较高压力（3巴）下获得了作为主要反应产物的甲酰胺衍生物。观察到意外地形成了吡咯烷-1-甲酸甲酸，作为CO 2与吡咯烷和HSiMe 2 Ph的1催化反应的中间体，并且其在1-甲酰基吡咯烷的形成中的作用是合理的。此外，基于理论计算，已经提出了在有或没有胺的情况下CO 2与氢硅烷反应的机理。
• Solvent-Free Iridium-Catalyzed Reactivity of CO₂with Secondary Amines and Hydrosilanes
  作者：Alejandro Julián、Víctor Polo、E. A. Jaseer、Francisco J. Fernández-Alvarez、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/cctc.201500651

  日期：2015.12

  synthesis of silyl carbamates from reaction of aliphatic secondary amines with CO2 and HSiMe(OSiMe3)2. The preferential formation of the silyl carbamate instead of the expected formamide or methylamine has proven to be consequence of an iridium‐catalyzed dehydrogenative Si−N coupling between the silane and the amine to afford the corresponding silyl amine, which under the reaction conditions reacts with CO2

  络合物[Ir（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]（NSiN =双（吡啶-2-基氧基）甲基甲硅烷基fac配位）（1）是无溶剂合成的有效催化剂前体脂肪族仲胺与CO 2和HSiMe（OSiMe 3）2反应生成氨基甲酸酯甲硅烷基酯。事实证明，优先形成氨基甲酸酯而不是预期的甲酰胺或甲胺是硅烷和胺之间进行铱催化的脱氢Si-N偶联反应生成相应的甲硅烷基胺的结果，该甲硅烷基胺在反应条件下与CO反应2得到相应的氨基甲酸酯甲硅烷基。