2-ethylphenyl 2-ethylbenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 2-ethylphenyl 2-ethylbenzoate
• 英文别名: (2-Ethylphenyl) 2-ethylbenzoate；(2-ethylphenyl) 2-ethylbenzoate
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: KWFCIVVMYRVAHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙基苯酚 、 2-乙基苯甲酸 在 三氟乙酸酐 作用下， 生成 2-ethylphenyl 2-ethylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Hydrogen-Atom Transfer in 2-Alkylbenzoyloxyl Radicals as Studied by Transient Absorption Kinetics and Product Analyses on the Photodecomposition of Bis(2-alkylbenzoyl) Peroxides

  摘要：

  双（2-甲基苯甲酰基）过氧化物在乙腈中受到 308 纳米波长的脉冲激光激发后，在 500-800 纳米波长处产生了一条由 2-甲基苯甲酰基自由基产生的宽吸收带。在该吸收带衰减的同时，另一条波长为 350 纳米的吸收带也随之增长，该吸收带是由邻近的 2-甲基发生分子内氢原子转移而产生的 2-羧基苄基自由基引起的；23 ℃ 时的速率常数为 1.7 × 107 s-1，活化能和频率因子分别为 17 kJ mol-1 和 1010.5 s-1。2-MeCH2C6H4CO2- 和 2-PhCH2C6H4CO2- 分子内氢原子转移的速率远高于 2-CH3C6H4CO2- 分子内氢原子转移的速率，因为母体过氧化物 (2-MeCH2C6H4CO2)2 和 (2-PhCH2C6H4CO2)2 即使在激光激发后立即也只显示出相应 2-羧基苄基自由基的 350 纳米波段。在乙腈中，上述过氧化物经脉冲激光光解后的主要产物为 PhCH2R、2-HOCOC6H4CH(R)CH2CN 和 2-HOCOC6H4CHRCHRC6H4CO2H-2（R = H、Me 和 Ph）。PhCH2R 的形成可以解释为过氧化物在激发单线态中的 O-O 键和 C(α)-C 键的双键断裂与 O-O 键断裂竞争，然后发生分子内氢原子转移。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1213

文献信息

• Intramolecular Hydrogen-Atom Transfer in 2-Alkylbenzoyloxyl Radicals as Studied by Transient Absorption Kinetics and Product Analyses on the Photodecomposition of Bis(2-alkylbenzoyl) Peroxides
  作者：Jun Wang、Masahiro Tsuchiya、Katsumi Tokumaru、Hirochika Sakuragi

  DOI：10.1246/bcsj.68.1213

  日期：1995.4

  The pulsed-laser excitation of bis(2-methylbenzoyl) peroxide at 308 nm in acetonitrile afforded a broad absorption band at 500—800 nm due to 2-methylbenzoyloxyl radicals. The decay of this band accompanied the growth of another band at 350 nm due to 2-carboxybenzyl radicals produced by an intramolecular hydrogen-atom transfer from the neighboring 2-methyl group; the rate constant was 1.7 × 107 s−1 at 23 °C, the activation energy and frequency factor being 17 kJ mol−1 and 1010.5 s−1, respectively. The rates for intramolecular hydrogen-atom transfer in 2-MeCH2C6H4CO2· and 2-PhCH2C6H4CO2· are much higher than that in 2-CH3C6H4CO2·, since the parent peroxides, (2-MeCH2C6H4CO2)2 and (2-PhCH2C6H4CO2)2, exhibited only 350-nm bands ascribable to the corresponding 2-carboxybenzyl radicals, even immediately after laser excitation.The pulsed-laser photolyses of the above-mentioned peroxides afforded PhCH2R, 2-HOCOC6H4CH(R)CH2CN, and 2-HOCOC6H4CHRCHRC6H4CO2H-2 (R = H, Me, and Ph) as the main products in acetonitrile. The formation of PhCH2R is explained in terms of the contribution of two-bond fission of the O–O and C(α)–C bonds of the peroxide in the excited singlet state in competition with O–O bond cleavage followed by an intramolecular hydrogen-atom transfer.

  双（2-甲基苯甲酰基）过氧化物在乙腈中受到 308 纳米波长的脉冲激光激发后，在 500-800 纳米波长处产生了一条由 2-甲基苯甲酰基自由基产生的宽吸收带。在该吸收带衰减的同时，另一条波长为 350 纳米的吸收带也随之增长，该吸收带是由邻近的 2-甲基发生分子内氢原子转移而产生的 2-羧基苄基自由基引起的；23 ℃ 时的速率常数为 1.7 × 107 s-1，活化能和频率因子分别为 17 kJ mol-1 和 1010.5 s-1。2-MeCH2C6H4CO2- 和 2-PhCH2C6H4CO2- 分子内氢原子转移的速率远高于 2-CH3C6H4CO2- 分子内氢原子转移的速率，因为母体过氧化物 (2-MeCH2C6H4CO2)2 和 (2-PhCH2C6H4CO2)2 即使在激光激发后立即也只显示出相应 2-羧基苄基自由基的 350 纳米波段。在乙腈中，上述过氧化物经脉冲激光光解后的主要产物为 PhCH2R、2-HOCOC6H4CH(R)CH2CN 和 2-HOCOC6H4CHRCHRC6H4CO2H-2（R = H、Me 和 Ph）。PhCH2R 的形成可以解释为过氧化物在激发单线态中的 O-O 键和 C(α)-C 键的双键断裂与 O-O 键断裂竞争，然后发生分子内氢原子转移。