pentacarbonyl(n-butylethoxycarbene)chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl(n-butylethoxycarbene)chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl(1-ethoxypentylidene)chromium；[Cr(CO)₅{C(OEt)Bu}]；Carbon monoxide;1-ethoxypentylidenechromium
• 化学式: C₁₂H₁₄CrO₆
• 分子量: 306.236
• InChiKey: QFDJKJMZFIEKGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(n-butylethoxycarbene)chromium(0) 、 N,N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以73%的产率得到Carbon monoxide;diethoxymethylidenechromium
  参考文献：
  名称：

  五羰基（烷氧基烷基卡宾）铬配合物与N，N-二甲基甲酰胺二烷基乙缩醛的反应：五羰基-（烷氧基烯氨基卡宾）和-（二烷氧基卡宾）铬配合物的合成

  摘要：

  在用N，N-二甲基甲酰胺二烷基乙缩醛（DMF-DAA）（2a–d）作为亲电子体处理卡宾配合物（1a–f）时，产物（3）或（4）的性质取决于结构起始卡宾配合物。

  DOI：

  10.1039/c39880001092
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 triethyloxonium fluoroborate 、 六羰基铬 生成 pentacarbonyl(n-butylethoxycarbene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Spectroscopic studies of some carbene pentacarbonyl complexes of chromium(0) and tungsten(0)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50083a007

文献信息

• Synthesis, characterization and decomposition patterns for thienylene bridged dinuclear biscarbene complexes of manganese and chromium in refluxing carbon disulphide and acetone
  作者：Yvette M. Terblans、H. Marita Roos、Simon Lotz

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00730-x

  日期：1998.9

  The dinuclear complexes [ML3(CO)2C(OEt)C4H2SC(OEt)}M(CO)2L3] (M=Cr, L=CO 1; M=Mn, L3=η5-C5H4R, R=H 2 and Me 3) were synthesized from dilithiated thiophene according to the Fischer-method. The highly reactive biscarbene complexes are unstable in acetone and react to afford [ML3(CO)2C(OEt)C4H2SC(O)OEt] (M=Cr 4, M=Mn, R=H 5 and Me 6). When refluxed in carbon disulphide, 1 affords as the only isolable

  双核络合物[ML 3（CO）2 C（OEt）C 4 H 2 SC（OEt）} M（CO）2 L 3 ]（M = Cr，L = CO 1 ; M = Mn，L 3 = η根据费歇尔方法，由二锂化噻吩合成了5 -C 5 H 4 R，R ＝ H 2和Me 3）。高反应性的双卡宾配合物在丙酮中不稳定，反应生成[ML 3（CO）2 C（OEt）C 4 H 2 SC（O）OEt]（M = Cr 4，M = Mn，R = H 5和我6）。当在二硫化碳回流，1分得到作为唯一可分离产物4，而2和3中，除了5和6，与CS发生反应2，得到硫羰酯化合物[锰（η 5 -C 5 H ^ 4 R）（ CO）2 C（OEt）C 4 H 2 SC（S）OEt}]分别具有R = H 7和Me 8。化合物1在单斜空间群C 2 / c中结晶，其a = 21.593（12），b＝ 10.235（3），c＝ 22.531（12），β＝
• The Photochemical Reaction of Vinylaziridines and Vinylazetidines with Chromium(0) and Molybdenum(0) (Fischer) Carbene Complexes
  作者：Alexandra R. Rivero、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201302029

  日期：2014.1.27

  The [5+2] and [6+2] cycloaddition reactions of vinylaziridines and vinylazetidines with ketenes generated photochemically from chromium(0) and molybdenum(0) Fischer carbene complexes have been investigated. These processes constitute a straightforward and efficient route to azepanones and azocinones, respectively. The peculiar electronic properties of the metalated ketenes allow for the introduction

  已研究了乙烯基氮丙啶和乙烯基氮杂环丁烷与由铬（0）和钼（0）菲舍尔卡宾络合物光化学生成的烯酮的[5 + 2]和[6 + 2]环加成反应。这些方法分别构成了直接获得氮杂环丁烷酮和偶氮醌的途径。金属化的烯酮具有独特的电子性能，可以在最终的环加合物中引入富电子的取代基，这是使用常规有机化学方法的一项艰巨任务。通过使用Cr 0证明了该工艺的多功能性费歇尔双（卡宾）络合物作为金属化的双（酮）前体。这些物质在温和的反应条件下，一步即可生成束缚的双（氮杂环庚烷）。密度泛函理论计算指出，通过氮丙啶氮原子在金属化乙烯酮上的最初亲核进攻，然后是形成的两性离子中间体的闭环，逐步形成了反应路径。
• Übergangsmetall—carbin-komplexe LIV. Neue metallocenylcarben- und - carbinkompexe der VI. Nebengruppe – darstellung, vergleich und elektrochemisches verhalten
  作者：Ernst Otto Fischer、Franz J. Gammel、Jürgen Otto Besenhard、Albin Frank、Dietmar Neugebauer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88571-x

  日期：1980.5

  the metal hexacarbonyls of Group VIB to yield acylato complexes, from which, by subsequent alkylation with [Et3O][BF4], the corresponding pentacarbonylethoxyrunthenocenylcarbene (I—III) as well as pentacarbonylethoxydimethylferrocenylcarbene complexes (IV—VI) of chromium, molybdenum and tungsten are obtained. The reaction of the new tungsten complexes III + VI with boron and aluminium halides (MX3;

  锂化的茂金属钌茂金属（C 5 H 5）2 Ru和1,1'-二甲基二茂铁（C 5 H 4 CH 3）2 Fe与VIB组的金属六羰基化合物反应，生成酰基环配合物，然后通过与[[ Et 3 O] [BF 4 ]，得到了相应的五羰基乙氧基runthenocenylcarbene（I-III）以及铬，钼和钨的五羰基乙氧基二甲基二茂铁羰基卡宾络合物（IV-VI）。新钨的反应复合物III + VI与硼和铝的卤化物（MX 3 ; X =氯，溴）在低温下产生反-卤代四羰基钌烯基碳炔（VII，VIII）和反式-溴四羰基二甲基二茂铁基碳炔络合物（IX）。报道了与先前讨论的二茂铁基卡宾-和-卡宾配合物和III的X射线结构相比的反应条件，光谱和电化学测量的结果。
• Fischer Dinuclear and Mononuclear Bis-Carbene Complexes of Thiophene and Thiophene Derivatives
  作者：Simon Lotz、Nina A. van Jaarsveld、David C. Liles、Chantelle Crause、Helmar Görls、Yvette M. Terblans

  DOI：10.1021/om300414y

  日期：2012.8.13

  The reaction of dilithiated thiophene and thiophene derivatives with group 6 transition metal carbonyl precursors and subsequent alkylation afforded linearly arranged Fischer 2,5-bis-carbene and the rare unsymmetrical 2,3-bis-carbene chelated complexes. The latter requires a second lithiation to occur at an adjacent, less reactive site on the thiophene ring. The control of reactivity sites was investigated

  二锂化的噻吩和噻吩衍生物与第6族过渡金属羰基前体的反应和随后的烷基化反应，得到线性排列的Fischer 2,5-双卡宾和稀有的不对称2,3-双卡宾螯合物。后者要求在噻吩环上相邻的，反应性较低的位点发生第二锂化反应。通过用取代基阻断更多的反应性位置或通过锂-卤素交换反应激活较少的反应性位置，研究并实现了对反应性位点的控制。通过操纵上述变量，合成了一系列费歇尔双卡宾螯合物。通过IR，NMR和单晶X射线衍射研究了Fischer单碳烯，单核双碳烯和双碳烯螯合配合物的结构特征。
• Ferrocenyl carbene complexes of chromium, tungsten, and manganese. Models of the α-ferrocenyl carbonium ion
  作者：J. A. Connor、J. P. Lloyd

  DOI：10.1039/dt9720001470

  日期：——

  a series of complexes, [(CO)5MC(Fc)X](M = Cr, W; X = O–NMe4+, OMe, OEt, NH2, NMe2, NC4H8) and [(π-C5H4Me)(CO)2MnC(Fc)OMe](Fc = ferroconyl) is reported. The results of spectroscopic (i.r., u.v.-visible, n.m.r., and mass) measurements are used to demonstrate the profound consequences of the introduction of a ferrocenyl substituent into the carbene ligand in the complexes. The ferrocenyl group acts as

  制备一系列配合物，[（CO）5 MC（Fc）X]（M = Cr，W; X = O – NMe 4 +，OMe，OEt，NH 2，NMe 2，NC 4 H 8）和[（π- C 5 H 4 Me）（CO）2报道了MnC（Fc）OMe]（Fc ＝亚铁甲酰基）。光谱（红外，紫外-可见，核磁共振和质量）测量结果用于证明将二茂铁基取代基引入配合物中的卡宾配体中的深远影响。二茂铁基通过与卡宾碳原子的共振相互作用而充当有效的电子供体。讨论了由α-二茂铁基提供的稳定作用的性质。这些新化合物中的某些充当特定的加氢催化剂。描述了制备β-二茂铁基卡宾配合物的尝试。二茂铁锂不与（π- C 5 H 5）Co（CO）2或（π- C 5 H 5）反应）V（CO）4。