叔丁基二甲基膦硼烷 | 203000-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 叔丁基二甲基膦硼烷
• 英文名称: tert-butyldimethylphosphine borane complex
• 英文别名: tert-butyl(dimethyl)phosphine-borane；t-butyl(dimethyl)phosphine-borane；[Tert-butyl(dimethyl)phosphaniumyl]boranuide；[tert-butyl(dimethyl)phosphaniumyl]boranuide
• CAS: 203000-43-5
• 化学式: C₆H₁₈BP
• 分子量: 131.994
• InChiKey: MPZVNHOAIMHBSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-168 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲基膦硼烷 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-tert-butyl(2-(tert-butylcarboxy)-2,2-diphenylethyl)methylphosphine-P-borane
  参考文献：
  名称：

  将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）（P *）]和将[RuCl 2（κ-P *-η 6 -arene）]配合物的P -Stereogenic膦。转移加氢中的活性以及与DNA的相互作用

  摘要：

  一系列半夹心钌络合物，将[RuCl的的制备2（η 6 - p（P * =（P *）-cymene）]小号-PMeRR'）和将[RuCl 2（κ-P *-η 6 - （芳烃）]，据报道含有P-立体生成的膦。通过添加（H 3 B）PMe 2 R（R = t -Bu （1），Cy（2），Fc（3））/秒获得硼烷保护的P-立体异构膦。-BuLi /（-）-天冬氨酸加成至苄基卤化物，羰基官能团和环氧化物的收率在40％至90％之间，ee值在70-99％范围内。那些含有芳基次要功能已在将[RuCl的制备中被使用2（η 6 - p复合物（P *）-cymene）]。除（H 3 B）PRMe（CH 2 SiMe 2 Ph）膦外，硼烷已使用HBF 4进行了脱保护，其中DABCO用于避免CH 2 -Si键的部分断裂。在（H 3 B）P（t -Bu）Me（CH 2 C（OH）Ph 2）（1l）获得脱水的膦。除了在

  DOI：

  10.1021/om3012294
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(二甲基)膦 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以6.12 g的产率得到叔丁基二甲基膦硼烷
  参考文献：
  名称：

  一种用于N-Boc吡咯烷不对称去质子化的新的斯巴丁氨酸替代物。

  摘要：

  环己烷衍生的二胺的s-BuLi络合物与s-BuLi /（-）-天冬氨酸的N-Boc吡咯烷的不对称去质子化反应一样有效。这是在这样的反应中使用非天冬氨酸样二胺的高对映选择性的第一个例子。（S，S）-二胺是有用的（+）-天冬氨酸替代物，并用于（-）-吲哚并立定167B和CCK拮抗剂（+）-RP 66803的合成中间体的短合成中。

  DOI：

  10.1021/ol800109s

文献信息

• [EN] GOLD COMPOUNDS AND THEIR USE IN THERAPY<br/>[FR] COMPOSÉS D'OR ET LEUR UTILISATION DANS LE CADRE D'UNE THÉRAPIE
  申请人：AUSPHERIX LTD

  公开号：WO2018220171A1

  公开（公告）日：2018-12-06

  Compound of formula (I) and pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof are described, wherein: Px selected from (P1), (P2) or (P3); The compounds are useful in the prevention or treatment of a bacterial infection.

  描述了化合物的公式（I）及其药用可接受的盐和溶剂化合物，其中：Px选自（P1）、（P2）或（P3）；这些化合物在预防或治疗细菌感染方面是有用的。
• The First Modular Route to Core-Chiral Bispidine Ligands and Their Application in Enantioselective Copper(II)-Catalyzed Henry Reactions
  作者：Dagmar Scharnagel、Andreas Müller、Felix Prause、Martin Eck、Jessica Goller、Wolfgang Milius、Matthias Breuning

  DOI：10.1002/chem.201502090

  日期：2015.8.24

  2‐endo‐substituted and 2‐endo,N‐fused bi‐ and tricyclic bispidines. The new diamines were evaluated as the chiral ligands in asymmetric Henry reactions. Excellent enantioselectivities of up to 99 % ee and good diastereomeric ratios of up to 86:14 were reached with a copper(II) complex modified by a 2‐endo,N‐(3,3‐dimethylpyrrolidine)‐annelated bispidine. Its performance is superior to that of the well‐known bispidines

  通过采用“由内而外”的策略，首次实现了核心手性联吡啶的模块化和灵活合成。关键中间体是NBoc活化的联吡啶二内酰胺，它是通过手性修饰的β-氨基酸和2-（乙酰氧基甲基）丙烯腈以对映体纯的形式通过五个步骤构建的，收率为48％。一个简单的加法-还原协议所允许的高度内切-选择性取代基的引入，因此，一个快速和可变访问2-内型-取代的和2-内型，Ñ -融合二和三环bispidines。在不对称的亨利反应中，将新的二胺评估为手性配体。高达99％ee的出色对映选择性和高达86:14的非对映体良好比率与铜（II）配合物由2-改性达到内，Ñ（3,3-二甲基吡咯烷）-annelated bispidine - 。它的性能优于众所周知的双吡啶（-）-天冬氨酸和（+）-天冬氨酸替代品。
• Parallel and Modular Synthesis of P-Chirogenic <i>P,O</i>-Ligands
  作者：Magnus J. Johansson、Susanne Berglund、Yinjun Hu、Kristian H. O. Andersson、Nina Kann

  DOI：10.1021/co2002119

  日期：2012.5.14

  A modular synthesis of P-chirogenic α-alkoxyphosphine ligands has been developed, allowing for the variation of two of the three groups on phosphorus. Oxidation and concomitant desymmetrization of a prochiral alkyl- or aryldimethylphosphine borane afforded α-hydroxyphosphines, which were subsequently deprotonated and alkylated in a parallel fashion. The choice of base and temperature for the alkylation

  已经开发了P-手性α-烷氧基膦配体的模块合成，其允许磷上的三个基团中的两个发生变化。前手性烷基或芳基二甲基膦硼烷的氧化和伴随的脱对称化得到α-羟基膦，其随后以平行方式被去质子化和烷基化。发现烷基化步骤的碱和温度的选择对于反应的结果至关重要。随后在钯催化的烯丙基取代中筛选选择的配体，以良好至优异的产率提供产物，但对映选择性适中，这表明需要进一步优化配体结构以增加立体选择性。
• Unsymmetrical P-Chirogenic Bis(phosphane) Ligands: Their Preparation and Use in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Atsushi Ohashi、Shin-ichi Kikuchi、Masaya Yasutake、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2535::aid-ejoc2535>3.0.co;2-o

  日期：2002.8

  BisP* moieties as ligands revealed extremely high enantioselectivities − 99% (9b) and 98% (9e) − when the trisubstituted and tetrasubstituted dehydro-α-amino acid derivatives 8b and 8e, respectively, were used as substrates. It was found that unsymmetrical BisP* species tended to exhibit higher enantioselectivity than C2-symmetrical BisP* species in the Rh-catalyzed hydrogenation of (Z)-dehydro-β-amino

  一系列双（膦）（SP，SP'）-R1（Me）PCH2CH2P'R2R3（1a-k；R1、R2和R3 = 1-金刚烷基、叔丁基、环己基、环戊基、异丙基、甲基、苯基; 缩写为不对称 BiSP*) 已成功合成，通过将 (RP) 配置的甲苯磺酸盐 5a-d 或甲磺酸盐 6a-g 与锂化的 (SP)-R1(Me)PH-BH3 加合物偶联。由作为配体的不对称 BiSP* 部分的铑配合物催化的不对称氢化显示出极高的对映选择性 - 99% (9b) 和 98% (9e) - 当三取代和四取代脱氢-α-氨基酸衍生物 8b 和 8e 分别为用作基材。结果发现，在 (Z)-脱氢-β-氨基酸和烯酰胺衍生物的 Rh 催化氢化中，不对称 BiSP* 物种往往表现出比 C2-对称 BiSP* 物种更高的对映选择性。这些结果表明两个磷原子手性环境之间的差异可以有效地实现更高的对映选择性。此外，对于每种底物，可以通过改变两
• P-Chirogenic Phosphine/Sulfide Hybrid Ligands
  作者：Hiroshi Sugama、Hirohisa Saito、Hiroshi Danjo、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1055/s-2001-18433

  日期：——

  P-Chirogenic phosphine/sulfide hybrid ligands 1 were prepared by the use of optically active phosphine-boranes as the intermediates. The palladium complexes of the ligands exhibited high catalytic activity and enantioselectivity in allylic alkylation of 1-acetoxy-1,3-diphenylprop-2-ene with malonate esters.

  P-手性磷/硫杂合配体1是通过光学活性磷-硼烷作为中间体制备的。这些配体的钯复合物在与马来酸酯的1-乙酸氧基-1,3-二苯基丙-2-烯的烯基烷基化反应中表现出高催化活性和优良的对映选择性。