3,5-Di-tert-butyl-1-(2,2-dimethoxyethyl)-2,7-dihydro-1H-azepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 3,5-Di-tert-butyl-1-(2,2-dimethoxyethyl)-2,7-dihydro-1H-azepine
• 英文别名: 3,5-ditert-butyl-1-(2,2-dimethoxyethyl)-2,7-dihydroazepine
• 化学式: C₁₈H₃₃NO₂
• 分子量: 295.466
• InChiKey: UCPFXILIUMWFBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2Z,4Z)-2,4-di-tert-butylhexa-2,4-diene-1,6-dioate 在 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,5-Di-tert-butyl-1-(2,2-dimethoxyethyl)-2,7-dihydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of unsaturated seven-membered rings by an entropy/strain reduction strategy: 2,7-dihydro-1H-azepines, -oxepines, -thiepines, -1H-phosphepine and 1,3-cycloheptadienes

  摘要：

  替代的(Z,Z)-1,6-二溴己-2,4-二烯，由相应的二醇从替代的儿茶酚获得，在温和条件下与一胺、硫化锂、苯基膦化钠和马隆酸酯烯醇反应，分别有效合成2,7-二氢-1H-氮杂庚烯、2,7-二氢-噻吡啶、2,7-二氢-1H-膦烯和环己-1,3-二烯，而前体二醇在与对甲苯磺酰氯处理时产生2,7-二氢噁庚烯。

  DOI：

  10.1039/c39940000067

文献信息

• Easy access to medium rings by entropy/strain reduction. Part 2. The ready availability of cis,cis-2,4-diene-1,6-diols and derived dibromides allows a simple and mild route to substituted 2,7-dihydro-1H-azepines
  作者：James G. Walsh、Patrick J. Furlong、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/a905387e

  日期：——

  Hydride reduction of a series of substituted cis,cis-2,4-diene-1,6-dioates 1 provided the corresponding 1,6-diols 2, most of which were converted to the 1,6-dibromides 3 with phosphorus tribromide. Reaction of a selection of these dibromides with primary alkylamines in the presence of sodium hydrogen carbonate provided a simple and mild synthesis of substituted dihydroazepines 4. The cleanest products were obtained with toluene-p-sulfonamide as the nitrogen source. Bis(dihydroazepines) 5 were also synthesised from diamines while hydrazine yielded a hydrazinium salt 6. Aniline could be induced to take part in the reaction in the presence of butyllithium furnishing a low yield of N-phenyldihydroazepines 8.

  一系列取代的顺,顺-2,4-二烯-1,6-二羧酸酯1通过氢化物还原得到相应的1,6-二醇2,其中大部分在磷三溴存在下转化为1,6-二溴化物3。在碳酸氢钠存在下,这些二溴化物与伯烷基胺反应,提供了简单温和的取代二氢氮杂卓4的合成途径。使用对甲苯磺酰胺作为氮源时,产物最为纯净。双(二氢氮杂卓)5也从二胺合成,而肼生成肼盐6。在丁基锂存在下,苯胺可以参与反应,以低产率得到N-苯基二氢氮杂卓8。