(1aR*,1bR*,4R*,4aR*,8aR*,9S*,9aS*)-4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1a,3,4,7,8,9a-hexahydro-2H,6H,9H-1b,9:8a,4a-bis(iminomethano)dicyclopenta[3,4:6,7]cyclooct[1,2-b]oxirene-10,13-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (1aR*,1bR*,4R*,4aR*,8aR*,9S*,9aS*)-4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1a,3,4,7,8,9a-hexahydro-2H,6H,9H-1b,9:8a,4a-bis(iminomethano)dicyclopenta[3,4:6,7]cyclooct[1,2-b]oxirene-10,13-dione
• 英文别名: (1S,2R,3R,5S,6S,9S,10S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-oxa-16,18-diazahexacyclo[8.5.2.22,6.01,12.03,5.06,10]nonadec-11-ene-17,19-dione
• 化学式: C₂₂H₃₂N₂O₄Si
• 分子量: 416.593
• InChiKey: GLQNVCOKBUXXGT-HGWCRENWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR*,1bR*,4R*,4aR*,8aR*,9S*,9aS*)-4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1a,3,4,7,8,9a-hexahydro-2H,6H,9H-1b,9:8a,4a-bis(iminomethano)dicyclopenta[3,4:6,7]cyclooct[1,2-b]oxirene-10,13-dione 在 锂硼氢 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 N-[(1aR*,1bR*,4R*,4aS*,8aR*,9S*,9aS*)-4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1a,3,4,4a,6,7,8,9a-octahydro-4a-[(methylsulfonyl)oxymethyl]-10-oxo-2H-1b,9-(iminomethano)dicyclopenta[3,4:6,7]cyclooct[1,2-b]oxiren-8a(9H)-yl]-N'-(1-methylethyl)urea
  参考文献：
  名称：

  2-吡啶酮的分子内 [4+4] 光环加成合成褐藻球菌素：环加成的立体控制和五环产物的精细化

  摘要：

  三碳束缚吡啶酮-吡啶酮系统的分子内光环加成产生了 fusicoccin/ophiobolin/ceroplastol 家族的 5-8-5 环系统。发现环加成的立体选择性取决于氮取代；N-甲基化仅导致反式产物，而没有氮取代导致溶剂依赖性立体选择性。这种环加成的溶剂和浓度效应与在非极性溶剂和更高浓度下强制形成顺式构象的氢键二聚体一致。顺式异构体，一种褐藻素合成中间体，在环境温度下经历了 Cope 重排，但可以作为单环氧化物有效地被捕获，产生具有六个新立体中心的产物。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15066
• 作为产物：
  描述：

  1-[2-(Benzyloxy)-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-3-yl]-3-[6-(benzyloxy)pyridin-2-yl]prop-2-yn-1-ol 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1aR*,1bR*,4R*,4aR*,8aR*,9S*,9aS*)-4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1a,3,4,7,8,9a-hexahydro-2H,6H,9H-1b,9:8a,4a-bis(iminomethano)dicyclopenta[3,4:6,7]cyclooct[1,2-b]oxirene-10,13-dione
  参考文献：
  名称：

  Fusicoccin环系统由[4 + 4]环加成。2.模型研究

  摘要：

  已经完成了利用束缚的2-吡啶酮的分子内光环加成法合成呋喃西星A的方法。这项研究导致了第一个溶剂依赖性的2-吡啶酮光环加成反应，产生顺式或反式产物。顺式光产物的环氧化对双取代的烯烃具有选择性，使产物稳定，并适合安装反式1，2-二醇。通过与异氰酸酯反应活化仲酰胺导致新戊酰胺羰基还原为甲基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00671-1

文献信息

• Fusicoccin ring system by [4+4] cycloaddition. 2. A model study
  作者：Scott McN. Sieburth、Kevin F. McGee、Taleb H. Al-Tel

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00671-1

  日期：1999.5

  A synthetic approach to fusicoccin A utilizing intramolecular photocycloaddition of tethered 2-pyridones has been completed. This study has led to the first solvent-dependent 2-pyridone photo-cycloaddition yielding either cis or trans products. Epoxidation of the cis photoproduct is selective for the disubstituted alkene, stabilizes the product, and is properly located for installation of the trans-1

  已经完成了利用束缚的2-吡啶酮的分子内光环加成法合成呋喃西星A的方法。这项研究导致了第一个溶剂依赖性的2-吡啶酮光环加成反应，产生顺式或反式产物。顺式光产物的环氧化对双取代的烯烃具有选择性，使产物稳定，并适合安装反式1，2-二醇。通过与异氰酸酯反应活化仲酰胺导致新戊酰胺羰基还原为甲基。
• Solvent-Dependent Stereoselectivity of Bis-2-pyridone [4 + 4] Photocycloaddition Is Due to H-Bonded Dimers
  作者：Scott McN. Sieburth、Kevin F. McGee

  DOI：10.1021/ol991058p

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]A solvent-dependent stereoselectivity found for intramolecular [4 + 4] photocycloaddition of tethered 2-pyridones is concentration dependent, indicating that a dimeric structure with four hydrogen bonds plays a critical role in the observed cis selectivity found for nonpolar solvents.
• Fusicoccin Synthesis by Intramolecular [4+4] Photocycloaddition of 2-Pyridones: Stereocontrol of the Cycloaddition and Elaboration of the Pentacyclic Product
  作者：Kevin McGee、Taleb Al-Tel、Scott Sieburth

  DOI：10.1055/s-2001-15066

  日期：——

  Intramolecular photocycloaddition of a three-carbon tethered pyrindinone–pyridone system yields the 5-8-5 ring system of the fusicoccin/ophiobolin/ceroplastol families. The stereoselectivity of the cycloaddition was found to be dependent on nitrogen substitution; N-methylation led to exclusively trans products while an absence of nitrogen substitution resulted in solvent-dependent stereoselectivity

  三碳束缚吡啶酮-吡啶酮系统的分子内光环加成产生了 fusicoccin/ophiobolin/ceroplastol 家族的 5-8-5 环系统。发现环加成的立体选择性取决于氮取代；N-甲基化仅导致反式产物，而没有氮取代导致溶剂依赖性立体选择性。这种环加成的溶剂和浓度效应与在非极性溶剂和更高浓度下强制形成顺式构象的氢键二聚体一致。顺式异构体，一种褐藻素合成中间体，在环境温度下经历了 Cope 重排，但可以作为单环氧化物有效地被捕获，产生具有六个新立体中心的产物。