四(三甲基硅烷基)丙二烯 | 3721-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 四(三甲基硅烷基)丙二烯
• 英文名称: Tetrakis(trimethylsilyl)allen
• 英文别名: tetrakis(trimethylsilyl)allene
• CAS: 3721-17-3
• 化学式: C₁₅H₃₆Si₄
• 分子量: 328.793
• InChiKey: FMLWRTYPCZDENE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80°C / 0.5
• 密度：
  0.8322 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(三甲基硅烷基)丙二烯 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 1,3-bis(trimethylsilyl)propyne
  参考文献：
  名称：

  四（三甲基甲硅烷基）-丙二烯和双（三甲基甲硅烷基）-1,3丙炔

  摘要：

  在0℃下使用Me 3 SiCl / Li / THF试剂将六氯苯完全甲硅烷基化，定量得到四（三甲基甲硅烷基）丙二烯。这最后是在0℃下用F 3 CCOOH进行双原甲硅烷基化，导致经由1,3,3-三（三甲基甲硅烷基）丙炔定量形成1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙炔。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89258-8
• 作为产物：
  描述：

  三甲基-[1,1,4,4,4-五(三甲基硅烷基)丁-2-炔基]硅烷 以2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SAKURAI, MIDEKI;KUDO, MUNEO;SAKAMOTO, KENKICHI;NAKADAIRA, YASUHIRO;KIRA, +, CHEM. LETT.,(1988) N 8, 1441-1444

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Facile Synthesis of Tetrakis(trimethylsilyl)butatriene Properties and Cycloadditions
  作者：Hideki Sakurai、Muneo Kudo、Kenkichi Sakamoto、Yasuhiro Nakadaira、Mitsuo Kira、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1246/cl.1988.1441

  日期：1988.8.5

  Tetrakis(trimethylsilyl)butatriene was readily prepared by flash vacuum pyrolysis of hexakis(trimethylsilyl)-2-butyne. The physical and chemical properties of the butatriene are described.

  四(三甲硅基)丁三烯通过六(三甲硅基)-2-丁炔的闪式真空热解法容易地制备得到，并且该丁三烯的物理和化学性质得以描述。
• On the Question of Cyclopropylidene Intermediates in Cyclopropene-to-Allene Rearrangements − Tetrakis(trimethylsilyl)cyclopropene, 3-Alkenyl-1,2,3-tris(trimethylsilyl)cyclopropenes, and Related Model Compounds
  作者：Armin de Meijere、Dietmar Faber、Ute Heinecke、Robin Walsh、Thomas Müller、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:4<663::aid-ejoc663>3.0.co;2-e

  日期：2001.2

  surfaces for the potential pyrolysis pathways. Although the potential cyclopropylidene species in these rearrangements are significantly stabilized, for none of the systems was this sufficient to permit isomerization via these intermediates. 36b is calculated to rearrange via a vinylidene intermediate to give 3-methyl-1-trimethylsilyl-1-butyne (47), in agreement with experiment. Comparison of the calculations

  已经制备了几种四取代的环丙烯并研究了它们的热解和光解。四（三甲基甲硅烷基）环丙烯（10）以 25% 的产率从三（三甲基甲硅烷基）环丙烯鎓六氯锑酸盐（9）获得，得到四（三甲基甲硅烷基）丙二烯（12）作为唯一的热和光化学产物。[D8] 甲苯中的动力学研究表明具有 Arrhenius 参数 log(A/s−1) = 11.75 ± 1.20 和 Ea = (37.5 ± 2.5) kcal mol−1 的一阶行为。所有三种新的 3-烯基-1,2,3-三（三甲基甲硅烷基）环丙烯（17a-c，分别以 C1-、C2- 和 C3-烯基作为系链）在辐照后得到丙二烯，但在热条件下只有两个（ 17a、17c)得到丙二烯，而17b由于分子内烯反应产生双环[4.1.0]庚-3-烯衍生物22。带有 1,2-双（烯基二甲基甲硅烷基）取代基的另外两种环丙烯（33a，b）的光解也得到相应的丙二烯作为唯一产物。因为这些系链
• Visiting the Limits between a Highly Strained 1-Zirconacyclobuta-2,3-diene and Chemically Robust Dizirconacyclooctatetraene
  作者：Fabian Reiß、Melanie Reiß、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Perdita Arndt、Uwe Rosenthal、Torsten Beweries

  DOI：10.1002/chem.201800465

  日期：2018.4.11

  The reaction of the allene precursor Li2(Me3SiC3SiMe3) with [Cp2ZrCl2] (Cp=cyclopentadienyl) was examined. The selective formation of hitherto unknown linear, allene‐bridged dizirconocene complexes [(Cp2ZrCl)2−μ‐(Me3Si)C3(SiMe3)−}] and [(Cp2Zr)2−μ‐(Me3Si)C3(SiMe3)−}2] was observed. Upon σ coordination of the allenediyl unit to Cp2Zr}, pyrophoric Li2(Me3SiC3SiMe3) is tamed stepwise to yield a surprisingly

  研究了丙二烯前体Li 2（Me 3 SiC 3 SiMe 3）与[Cp 2 ZrCl 2 ]（Cp ＝环戊二烯基）的反应。迄今未知的线性，烯丙基桥连的二茂茂茂金属配合物[（Cp 2 ZrCl）2 -μ（（Me 3 Si）C 3（SiMe 3）-}]和[（Cp 2 Zr）2 -μ-观察到（Me 3 Si）C 3（SiMe 3）-} 2 ]。在烯丙基单元与Cp 2 Zr}的σ配位下，自燃的Li 2（Me 3 SiC 3 SiMe 3）被逐步驯化，以产生出人意料的坚固的1,5-二氧化锆环辛酸酯-2,3,6,7-烯，具有累积的双键。该配合物出乎意料地对水分，空气，水和丙酮呈惰性。出人意料的是，它在MS条件下降解，从而产生高度紧张的1-锆碳环丁二-2-3-二烯。所有分离出的化合物均已得到充分表征，并讨论了分子结构。这些配合物的稳定性和反应性通过DFT计算得以合理化。
• Formation of silylated allenes from some perhalogenated hydrocarbons
  作者：David H. Ballard、Thomas Brennan、Henry Gilman

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87712-8

  日期：1970.5

  of tetrakis(trimethylsilyl)allene and related compounds from cyclic halocarbons via in situ reactions with lithium or magnesium and chlorotrimethylsilane is described. Similar results are obtained using straight chain chloroalkenes. 1,1,3,4,6,6-Hexakis(trimethylsilyl)-l,2,4,5-hexatetraene is formed in many of these reactions, and can be converted by lithium and chlorotrimethylsilane to tetrakis(trimethylsilyl)allene

  描述了通过与锂或镁和氯代三甲基硅烷的原位反应，由环状卤代烃制备四（三甲基甲硅烷基）丙二烯和相关化合物。使用直链氯代烯烃可获得相似的结果。在许多这些反应中形成1,1,3,4,6,6-六（三甲基甲硅烷基）-1,2,4,5-己四烯，并且可以通过锂和氯代三甲基硅烷将其转化为四（三甲基甲硅烷基）丙二烯。这种转化具有特殊意义，因为它指出新型四烯是某些反应的重要中间体。
• Application du systeme Me3SiClLiTHF a la synthese d'acylsilanes, d'alcools, d'aldehydes, d'esters et de nitriles C-silicies
  作者：J.-P. Picard、A. Ekouya、J. Dunogues、N. Duffaut、R. Calas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94144-5

  日期：1975.7

  Synthesis of C-silylated products by silylation of various functional saturated derivatives (aldehydes, nitriles, acid anhydrides and esters), by mens of the Me3SiClLiTHF system used at 0–10°C, is described. Most of the products obtained are new. A mechanism explaining the formation of these derivatives is proposed.

  描述了通过在0–10°C下使用Me 3 SiCl 3 Li 3 THF体系对各种功能性饱和衍生物（醛，腈，酸酐和酯）进行甲硅烷基化来合成C-硅烷化产物的方法。获得的大多数产品都是新产品。提出了解释这些衍生物形成的机理。