(+/-)-((3R,5S,7aR,11¹R)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[1,2-j]quinolin-3-yl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (+/-)-((3R,5S,7aR,11¹R)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[1,2-j]quinolin-3-yl)methanol
• 英文别名: [(3R*,5S*,7aR*,11aR*)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol；(5-hexyldecahydropyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl)methanol；(+/-)-lepadiformine A；(+/-)-lepadiformine；[(3R,5S,7aR,11aR)-5-hexyl-2,3,5,6,7,7a,8,9,10,11-decahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-yl]methanol
• 化学式: C₁₉H₃₅NO
• 分子量: 293.493
• InChiKey: HZBRTYLAHHYKNB-FCGDIQPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-((3R,5S,7aR,11¹R)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[1,2-j]quinolin-3-yl)methanol 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 (+/-)-lepadiformine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  (±)-Lepadiformine A 通过自由基易位-环化反应的全合成

  摘要：

  (±)-lepadiformine A的全合成是通过顺序自由基易位-环化反应构建1-氮杂螺[4.5]癸烷骨架来完成的。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219389
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S,7aS,11aS)-3-(benzyloxymethyl)decahydro-1H-pyrrolo[1,2-j]quinoline-5-carbonitrile 在 马来酸酐 、 三氟化硼乙醚 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (+/-)-((3R,5S,7aR,11¹R)-5-hexyldecahydro-1H-pyrrolo[1,2-j]quinolin-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过新型的N-酰基亚胺离子/烯丙基硅烷螺环化策略，海洋生物碱lepadiformine的外消旋形式和天然对映异构体的立体选择性全部合成。

  摘要：

  三环海洋生物碱lepadiformine（6）的外消旋形式和天然对映异构体的立体选择性总合成已使用新型N-酰基亚胺离子与烯丙基硅烷的分子内螺环化形成A / C环作为关键步骤完成。使用我们的基于氧化自由基的邻氨基苯甲酰胺远程官能化方法，然后通过铜催化将格氏试剂16加到衍生自N的N-酰亚胺离子中间体上，在外消旋螺环11的C-13处引入羟甲基15.随后将硅烷17进行Tamoo氧化，得到所需的羟甲基化合物19，其通过加氢甲酰化然后进行醛保护而转化为二甲基乙缩醛25。水解25的苯甲酰胺部分，然后保护伯醇，得到氨基缩醛27。该合成是通过以下四个步骤从27合成的：酸催化的闭环，氨基腈形成，格氏试剂引入己基链反应生成亚胺盐，并除去O-苄基保护基，得到（+/-）-lepadiformine（6）。6的对映选择性总合成从已知的光学纯溴化物37开始，该溴化物衍生自（S）-焦谷氨酸，并遵循类似的序列，涉及N-酰基

  DOI：

  10.1021/jo0201070

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Lepadiformine via an Amidoacrolein Cycloaddition
  作者：T. J. Greshock、Raymond L. Funk

  DOI：10.1021/ol0165903

  日期：2001.11.1

  [reaction: see text]. The total synthesis of the cytotoxin lepadiformine is described. The intermolecular cycloaddition of a 2-amidoacrolein with the dimethyl acetal of 4,6-heptadienal gave a cycloadduct that was strategically functionalized for elaboration of the tricyclic ring system. These steps include a diastereoselective addition of an organoytterbium reagent to an aldehyde, cyclization to the

  [反应：请参见文字]。描述了细胞毒素lepadiformine的总合成。将2-酰胺基丙烯醛与4，6-庚二烯醛的二甲基乙缩醛进行分子间环加成反应，可制得环加合物，该环加合物在战略上功能化，可用于精制三环系统。这些步骤包括将有机y试剂非对映选择性地添加到醛中，通过Mitsunobu反应环化成反式-全氢喹啉亚结构，以及用烯烃将碘促进的胺环化以引入吡咯烷环。
• Stereocontrolled synthesis of lepadiformine A
  作者：Barry Lygo、Eirene H. M. Kirton、Christopher Lumley

  DOI：10.1039/b805951a

  日期：——

  a study into whether the tricyclic core of the lepadiformines A-C can be accessed via intramolecular hetero-Diels-Alder cycloaddition. We are able to demonstrate that such a process is possible and that the reaction proceeds in an endo-selective fashion, providing the correct relative stereochemistry for this family of natural products. By employing this approach we have been able to develop a short

  在本文中，我们提出了关于是否可以通过分子内杂Diels-Alder环加成反应访问lepadiformines AC的三环核心的研究结果。我们能够证明这样的过程是可能的，并且该反应以内选择性的方式进行，从而为该天然产物家族提供了正确的相对立体化学。通过采用这种方法，我们已经能够从商业上可获得的反式-2-壬烯醛开始开发（+/-）-lepadiformine A的短（7步）合成方法。
• Total Synthesis of the Marine Alkaloid (±)-Lepadiformine via a Radical Carboazidation
  作者：Pascal Schär、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol060083+

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] The total synthesis of lepadiformine has been achieved in 10 steps and 15% overall yield from cyclohexanone. The amino-substituted quaternary carbon center is created through a radical carboazidation reaction. The tricyclic core of lepadiformine is built via an efficient hydrogenation process, involving reduction of the azide and intramolecular reductive amination of a ketone,

  [反应：见正文]环己酮分10步完成了Lepadiformine的全合成，总收率达15％。氨基取代的季碳中心是通过自由基碳叠氮化反应生成的。lepadiformine的三环核心是通过有效的氢化过程构建的，该过程涉及叠氮化物的还原和酮的分子内还原胺化，然后将中间的γ-氨基酯内酰胺化。在将内酰胺转化成硫代内酰胺之后，根据改进的Takahata方法引入羟甲基侧链。
• First Total Synthesis of the Marine Alkaloids (±)-Fasicularin and (±)-Lepadiformine Based on Stereocontrolled Intramolecular Acylnitroso-Diels−Alder Reaction
  作者：Hideki Abe、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja9939284

  日期：2000.5.1

  The first total synthesis of tricyclic marine alkaloids (±)-fasicularin (2) and (±)-lepadiformine (5) was accomplished. The key common strategic element for the synthesis is the stereocontrolled intramolecular hetero-Diels−Alder reaction of an N-acylnitroso moiety to an exocyclic diene with or without bromine substitution to control the syn-facial or anti-facial selectivity, respectively, leading to

  首次完成了三环海洋生物碱 (±)-fasicularin (2) 和 (±)-lepadiformine (5) 的全合成。合成的关键共同战略要素是 N-酰基亚硝基部分与环外二烯的立体控制的分子内杂 Diels-Alder 反应，有或没有溴取代，分别控制顺面或反面选择性，导致反式或顺式稠合的十氢喹啉环系统 21 或 39 包括在一个步骤中同时引入氮化季铵盐中心。在进一步阐述六元或五元环 A 时，反式融合加合物 21 提供 (±)-束状蛋白 (2) 或 (±)-lepadiformine (5)。合成(±)-5的盐酸盐被发现与来帕地福明的分离的天然样品相同；然而，
• A New Total Synthesis of the Marine Tunicate Alkaloid Lepadiformine
  作者：Pu Sun、Cuixiang Sun、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/ol010179y

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]A total synthesis of racemic lepadiformine has been achieved via a route that utilizes as key steps a novel stereocontrolled intramolecular spirocyclization of an allyisilane/N-acyliminium ion and the application of our radical-based methodology for production of N-acylimines from o-aminobenzamides.