(-)-14,15-didehydroaspidospermidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 鸡蛋花型生物碱
• 英文名称: (-)-14,15-didehydroaspidospermidine
• 英文别名: (-)-aspidospermidine；(1S,9S,12R,19S)-12-ethyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6,13-tetraene
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂
• 分子量: 280.413
• InChiKey: GAMVTWGCWJZWMW-VJANTYMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-14,15-didehydroaspidospermidine 在 高氯酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-N_a-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonyl)-(14R,15S)-epoxy-aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成。100.具有曲霉精和quebrachamine环系统的化合物的立体选择性氧化反应。首先合成一些含有环氧环的生物碱。

  摘要：

  首次合成生物碱（-）-甲胺（3），（+）-茶碱/香豆碱（4），（+）-N（a）-甲基茶碱/ he碱（5）和（-）-lochnericine（2 ）是通过立体选择性环氧化反应从（-）-烟粉碱（1）开始，通过具有蛇精精和quebrachamine骨架的中间体实现的。

  DOI：

  10.1021/jo020386r
• 作为产物：
  描述：

  (-)-1,2,14,15-tetradehydroaspidospermidine 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到(-)-14,15-didehydroaspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  Domino Michael/Mannich/N-烷基化途径到 Aspidosperma 生物碱的四氢咔唑框架：(-)-Aspidospermidine、(-)-Tabersonine 和 (-)-Vincadifformine 的简明全合成

  摘要：

  我们报告了一种新的、不对称的多米诺骨牌迈克尔/曼尼希/N-烷基化序列，用于快速组装 Aspidosperma 生物碱的四氢咔唑框架。该方法用于经典目标 (-)-aspidospermidine、(-)-tabersonine 和 (-)-vincadifformine 的 10 或 11 步简明全合成。其他关键步骤包括闭环复分解制备 D 环和 Bosch-Rubiralta 螺环化制备 C 环。

  DOI：

  10.1021/ja408114u

文献信息

• Domino Michael/Mannich/<i>N</i>-Alkylation Route to the Tetrahydrocarbazole Framework of Aspidosperma Alkaloids: Concise Total Syntheses of (−)-Aspidospermidine, (−)-Tabersonine, and (−)-Vincadifformine
  作者：Senzhi Zhao、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1021/ja408114u

  日期：2013.9.11

  We report a novel, asymmetric domino Michael/Mannich/N-alkylation sequence for the rapid assembly of the tetrahydrocarbazole framework of Aspidosperma alkaloids. This method was utilized in the concise total syntheses of classical targets (-)-aspidospermidine, (-)-tabersonine, and (-)-vincadifformine in 10 or 11 steps. Additional key steps include ring-closing metathesis to prepare the D-ring and Bosch-Rubiralta

  我们报告了一种新的、不对称的多米诺骨牌迈克尔/曼尼希/N-烷基化序列，用于快速组装 Aspidosperma 生物碱的四氢咔唑框架。该方法用于经典目标 (-)-aspidospermidine、(-)-tabersonine 和 (-)-vincadifformine 的 10 或 11 步简明全合成。其他关键步骤包括闭环复分解制备 D 环和 Bosch-Rubiralta 螺环化制备 C 环。
• Synthesis of Vinca Alkaloids and Related Compounds. 100. Stereoselective Oxidation Reactions of Compounds with the Aspidospermane and Quebrachamine Ring System. First Synthesis of Some Alkaloids Containing the Epoxy Ring¹^a
  作者：János Éles、György Kalaus、István Greiner、Mária Kajtár-Peredy、Pál Szabó、György Miklós Keserû、Lajos Szabó、Csaba Szántay

  DOI：10.1021/jo020386r

  日期：2002.10.1

  The first syntheses of the alkaloids (-)-mehranine (3), (+)-voaphylline/conoflorine (4), (+)-N(a)-methylvoaphylline/hecubine (5), and (-)-lochnericine (2) were achieved by stereoselective epoxidation starting from (-)-tabersonine (1), through intermediates with the aspidospermane and quebrachamine skeleton.

  首次合成生物碱（-）-甲胺（3），（+）-茶碱/香豆碱（4），（+）-N（a）-甲基茶碱/ he碱（5）和（-）-lochnericine（2 ）是通过立体选择性环氧化反应从（-）-烟粉碱（1）开始，通过具有蛇精精和quebrachamine骨架的中间体实现的。