(E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexylpent-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexylpent-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyclohexylpent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₇H₃₂O₂Si
• 分子量: 296.525
• InChiKey: JBPDCFCGNGDNMX-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexylpent-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 41.0h， 以47%的产率得到(Z)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexyl-2-iodopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的高度取代的 α,β-不饱和羰基化合物的长程解共轭异构化

  摘要：

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06390
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己基乙酮 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexylpent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的高度取代的 α,β-不饱和羰基化合物的长程解共轭异构化

  摘要：

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06390

文献信息

• A convergent regiospecific synthesis of zirconium enolates
  作者：Aleksandra Kasatkin、Richard J. Whitby

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.022

  日期：2003.12

  α-Lithiated phenylsulphonyloxiranes insert into alkenylzirconocene chlorides with loss of phenylsulphinate to give zirconyloxiranes which smoothly rearrange by either α- or β- C–O cleavage to afford regiodefined zirconium enolates which may be further elaborated.

  α-锂化的苯磺酰氧肟酮插入到烯基锆茂金属氯化物中，而失去苯磺酸盐，生成锆烯基氧嘧啶，后者可以通过α-或β-C-O裂解而平稳地重排，从而提供可以进一步详细定义的区域定义的锆烯醇盐。
• Photoredox–Ni Dual Catalysis: Chelation-Free Hydroacylation of Terminal Alkynes
  作者：Vetrivelan Murugesan、Anjana Muralidharan、Guru Vigknesh Anantharaj、Tamilselvi Chinnusamy、Ramesh Rasappan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03481

  日期：2022.11.18

  no hydroacylations exist that make use of aldehydes without a chelating group, especially when combined with terminal alkynes. Here we report a synergistic nickel–photocatalytic system that allows for the highly regio- and stereoselective hydroacylation of unactivated aldehydes and alkynes in milder conditions without the use of chelating groups.

  炔烃的加氢酰化无疑是合成具有多种合成应用的烯酮的最简单和最原子效率的方法。尽管在加氢酰化方面取得了重大进展，但不存在利用没有螯合基团的醛的加氢酰化，尤其是与末端炔烃结合时。在这里，我们报告了一种协同的镍-光催化系统，该系统允许在较温和的条件下对未活化的醛和炔烃进行高度区域选择性和立体选择性的加氢酰化，而无需使用螯合基团。