(+)-佛石松碱 | 14912-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 中文名称: (+)-佛石松碱
• 英文名称: (+)-fawcettidine
• 英文别名: (1S,4R,6S,9S)-4-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,6.02,13]hexadec-2-en-8-one
• CAS: 14912-31-3
• 化学式: C₁₆H₂₃NO
• 分子量: 245.365
• InChiKey: ANHVSCXCALAIQN-IATRGZMQSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-佛石松碱 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到(±)-dihydrofawcettidine
  参考文献：
  名称：

  （±）-法西替明，（±）-法西替丁，（±）-Lycoflexine和（±）-Lycoposerramine-Q的总合成

  摘要：

  四个fawcettimine相关的全合成石松生物碱，（±）-fawcettimine，（±）-fawcettidine，（±）-lycoposerramine-Q，和（±）-lycoflexine，是在一个高度立体选择性的方式完成。4-亚甲基-6-甲硅烷氧基辛-1-烯-7-炔的Pauson-Khand反应，然后进行区域和立体选择性氢化，导致了带有甲基的双环[4.3.0]壬烯酮中间体的短程制备所需的立体化学。随后对双环化合物进行化学处理，得到了6-5-9元三环二氧杂环己烷化合物，然后以另一种更有效的方式转化为四种目标生物碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201300364
• 作为产物：
  描述：

  8-deoxy-13-dehydroserratinine 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 11.0h， 以73%的产率得到(+)-佛石松碱
  参考文献：
  名称：

  多种有效合成的石蒜生物碱（−）‐ Lycojaponicumin C，（−）‐ 8‐Deoxyserratinine，（+）‐ Fawcettimine和（+）‐ Fawcettidine

  摘要：

  四个一：通过使用具有6/5/5三环骨架的通用多用途中间体合成了四个标题生物碱（蓝色框所示的结构）。通过使用分子内卡宾加成/环化和Dieckmann缩合/ Tsuji-Trost烯丙基化作为关键步骤，可以轻松组装该三环中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201306369

文献信息

• Unified Total Syntheses of Fawcettimine Class Alkaloids: Fawcettimine, Fawcettidine, Lycoflexine, and Lycoposerramine B
  作者：Guojun Pan、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/jo3006045

  日期：2012.5.18

  syntheses of the lycopodium alkaloids fawcettimine, fawcettidine, lycoflexine, and lycoposerramine B have been accomplished through an efficient, unified, and stereocontrolled strategy that relies on a Diels–Alder reaction to construct the cis-fused 6,5-carbocycles with one all-carbon quaternary center. Access to the enantioselective syntheses of both antipodes of those alkaloids can be achieved by

  石松生物碱 fawcettimine、fawcettimine、lycoflexine 和 lycoposerramine B 的全合成是通过一种高效、统一和立体控制的策略完成的，该策略依赖于 Diels-Alder 反应构建顺式融合的 6,5-碳环与一个全部-碳四元中心。通过 Sharpless 不对称二羟基化 (Sharpless AD) 对最早的中间体进行动力学拆分，可以实现对这些生物碱的两种对映体的对映选择性合成。与这些生物碱的现有方法相比，我们的合成路线对C -4 和C -15 立体中心具有优越的立体控制能力，并允许在 6 元环上进行更多的功能变化。
• Total Syntheses of Lycopodium Alkaloids (+)-Fawcettimine, (+)-Fawcettidine, and (−)-8-Deoxyserratinine
  作者：Houhua Li、Xiaoming Wang、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1002/anie.201106753

  日期：2012.1.9

  A shared story: Three fawcettimine‐ and serratinine‐type Lycopodium alkaloids are prepared from a common tetracyclic spirodiketone intermediate in concise total syntheses (see scheme). The intermediate was constructed by a remarkable biosynthesis‐inspired transannular NC bond formation to the spiro‐configured carbon center and a hydroxy‐directed pinacol coupling promoted by SmI2.

  一个共同的故事：三种fawcettimine型和serratinine型Lycopodium生物碱是通过共同的四环螺二酮中间体以简明的整体合成方法制备的（参见方案）。该中间体通过一个显着的生物合成启发跨环Ñ构造 C键形成的螺-碳构成中心和羟基定向频哪醇联接器通过SMI促进2。
• Collective Synthesis of <i>Lycopodium</i> Alkaloids and Tautomer Locking Strategy for the Total Synthesis of (−)-Lycojapodine A
  作者：Houhua Li、Xiaoming Wang、Benke Hong、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1021/jo3017555

  日期：2013.2.1

  The collective total synthesis of Lycopodium alkaloids (+)-fawcettimine (1), (+)-fawcettidine (2), (+)-alopecuridine (4), (−)-lycojapodine A (6), and (−)-8-deoxyserratinine (7) has been accomplished from a common precursor (15) based on a highly concise route inspired by the proposed biosynthesis of the fawcettimine- and serratinine-type alkaloids. An intramolecular C-alkylation enabled efficient installation

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/
• Enantioselective divergent total syntheses of fawcettimine-type Lycopodium alkaloids
  作者：Chen Zeng、Jingyun Zhao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.041

  日期：2015.1

  Enantioselective divergent total syntheses of (+)-fawcettimine, (+)-fawcettidine, (+)-lycoflexine, (+)-lycoposerramine Q, (−)-Huperzine Q and (+)-N-oxyhuperzine Q have been described from a common precursor. The syntheses feature a vinylogous Rubottom oxidation and several biomimetic transformations.

  从（a）中已经描述了（+）-法西替明，（+）-法西替丁，（+）-lycoflexine，（+）-lycoposerramine Q，（-）-石杉碱Q和（+）- N-氧石杉碱Q的对映选择性发散总合成。共同的前身。合成具有乙烯基的Rubottom氧化和几种仿生转化。
• Divergent Total Syntheses of (−)-Lycopladine D, (+)-Fawcettidine, and (+)-Lycoposerramine Q
  作者：Chen Zeng、Changwu Zheng、Jingyun Zhao、Gang Zhao

  DOI：10.1021/ol402906y

  日期：2013.11.15

  Enantioselective total syntheses of (+)-fawcettidine and (+)-lycoposerramine Q as well as the first total synthesis of (−)-lycopladine D from a common intermediate have been accomplished by a divergent path. The common intermediate was derived from a Hajos–Parrish-like diketone by a stereoselective Birch reduction and a Suzuki coupling. The synthesis of (−)-lycopladine D featured an allylic oxidation

  （+）-法西替丁和（+）-lycoposerramine Q的对映选择性总合成，以及从一个共同的中间体首次合成（-）-番茄红素D的第一个总合成已通过一条不同的途径完成。常见的中间体是通过立体选择性的桦木还原和Suzuki偶联作用从类似Hajos–Parrish的二酮衍生而来的。（-）-番茄红素D的合成具有烯丙基氧化和仿生氨基缩酮化作用，而通往（+）-法西替丁和（+）-lycoposerramine Q的路线突出了氧化重排。