异丙烯氧基三(三甲基硅烷基)硅烷 | 861869-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 异丙烯氧基三(三甲基硅烷基)硅烷
• 英文名称: isoprenyloxy-tris(trimethylsilyl)-silane
• 英文别名: 2-[tris(trimethylsilyl)siloxy]propene；acetone tris(trimethylsilyl)silyl enol ether；Isopropenyloxytris(trimethylsilyl)silane；trimethyl-[prop-1-en-2-yloxy-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 861869-12-7
• 化学式: C₁₂H₃₂OSi₄
• 分子量: 304.727
• InChiKey: PAQMOJBNTFYAFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.821±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  储存条件：2-8℃，需保存在惰性气体中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙烯氧基三(三甲基硅烷基)硅烷 在 dimethyl aluminum triflimide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 (5R,6R,7S)-5-((S)-sec-butyl)-2,2,6,10,10-pentamethyl-3,3,9,9-tetrakis(trimethylsilyl)-7-(2-((trimethylsilyl)oxy)allyl)-4,8-dioxa-2,3,9,10-tetrasilaundecane
  参考文献：
  名称：

  基于“超级甲硅烷基”定向羟醛反应的阿维菌素立体发散方法

  摘要：

  描述了阿维菌素的 spiroketal 片段的立体发散方法。该策略利用由三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基“超级甲硅烷基”基团引导的一系列三个羟醛反应。该策略的核心是可以控制每个羟醛反应以允许以高立体选择性获得任一非对映异构体，从而沿相同的线性骨架提供 16 个立体异构体。羟醛产物可以转化为螺酮，包括阿维菌素 A1a 全合成的高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ol501327g
• 作为产物：
  描述：

  氯三(三甲基甲硅烷基)硅烷 、 丙酮 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到异丙烯氧基三(三甲基硅烷基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性[2 + 2]环化反应中的显着三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了醛和酮衍生的甲硅烷基烯醇醚与丙烯酸酯的非对映选择性[2 + 2]环化反应。三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基的使用为这些环化反应提供了空前的反应性，产率和选择性。事实证明，硅-硅键的存在对于这种转化非常重要，在这种转化中，典型的甲硅烷基（TBS和TIPS）无法提供任何所需的产物。庞大的双（2,6-二苯基苯氧基）三氟化铝催化剂对于高非对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/ol0512334

文献信息

• Ketone Super Silyl Enol Ethers in Sequential Reactions:  Diastereoselective Generation of Tertiary Carbinols in One Pot
  作者：Matthew B. Boxer、Matsujiro Akakura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja7102586

  日期：2008.2.6

  Ketone super silyl enol ethers are shown to be excellent nucleophiles in the Mukaiyama aldol reaction as well as in sequential one-pot diastereoselective reactions. High yields and diastereoselectivities are obtained with a variety of silyl enol ether/aldehyde/Grignard combinations. The utility of this reaction is exemplified in a one-pot 4-component reaction generating two secondary and one tertiary

  酮超级甲硅烷基烯醇醚在向山羟醛反应以及连续的一锅非对映选择性反应中显示为优异的亲核试剂。使用各种甲硅烷基烯醇醚/醛/格氏组合可获得高产率和非对映选择性。该反应的效用以一步生成两种仲醇和一种叔醇的一锅四组分反应为例。
• Controlling stereochemistry in polyketide synthesis: 1,3- vs. 1,2-asymmetric induction in methyl ketone aldol additions to β-super siloxy aldehydes
  作者：Patrick B. Brady、Brian J. Albert、Matsujiro Akakura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c3sc51183a

  日期：——

  The aldol addition of methyl ketones to β-siloxy and α-methyl β-siloxy aldehydes is described. Careful control of mechanistically distinct aldol reactions leverages 1,2- and 1,3-asymmetric induction, selectively forming syn and anti aldol adducts with excellent diastereocontrol. Experimental and theoretical investigations have provided insight to the factors governing diastereoselectivity.

  描述了将甲基酮醛醇缩合至β-甲硅烷氧基和α-甲基β-甲硅烷氧基醛。仔细控制机械上不同的羟醛反应可利用1,2-和1,3-不对称诱导，选择性地形成顺式和反式羟醛加合物，并具有出色的非对映控制性。实验和理论研究为控制非对映选择性的因素提供了见识。
• Rapid Total Syntheses Utilizing “Supersilyl” Chemistry
  作者：Brian J. Albert、Yousuke Yamaoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201007210

  日期：2011.3.7

  In short order: The shortest total syntheses of natural product EBC‐23 (see scheme, PMB=para‐methoxybenzyl, TMS=trimethylsilyl) and a polymethoxy‐1‐alkene to date have been accomplished in just ten total steps each from commercially available chemicals. The syntheses took advantage of highly diastereoselective supersilyl‐directed cascade polyaldol reactions.

  短期内：迄今为止最短的天然产物 EBC-23（见方案，PMB=对甲氧基苄基，TMS=三甲基甲硅烷基）和聚甲氧基 1-烯烃的全合成仅在十个总步骤中完成，每个步骤均来自市售化学品. 该合成利用了高度非对映选择性的超甲硅烷基引导的级联聚醛醇反应。
• Rapid and Stereochemically Flexible Synthesis of Polypropionates: Super-Silyl-Governed Aldol Cascades
  作者：Patrick B. Brady、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201108325

  日期：2012.2.20

  Polypropionates made EZ: The E/Z geometry of tris(trimethylsilyl)silyl super silyl enol ethers derived from propionaldehyde controls diastereoselectivity in the aldehyde crossed‐aldol reaction. These silyl enol ethers can participate in polyaldol cascade reactions, thus allowing the one‐pot synthesis of four different dipropionate stereotetrads (see scheme), and polyketides bearing up to five contiguous

  聚丙制成EZ：该ë / ž三（三甲基硅烷基）甲硅烷基超级的几何甲硅烷基烯醇醚从醛交叉醛醇缩合反应的控制丙醛衍生非对映选择性。这些甲硅烷基烯醇醚可以参与聚醛醇级联反应，从而允许一锅合成四种不同的二丙酸酯立体四分体（见方案），以及带有多达五个连续立体中心的聚酮化合物。
• Super Silyl Stereo-Directing Groups for Complete 1,5-Syn and -Anti Stereoselectivities in the Aldol Reactions of β-Siloxy Methyl Ketones with Aldehydes
  作者：Yousuke Yamaoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja101076q

  日期：2010.4.21

  -anti stereoinduction in the aldol reaction of beta-tris(trialkylsilyl)siloxy methyl ketones can be achieved with high diastereoselectivities. Tris(trialkylsilyl)silyl groups are easily prepared and play an important role in the selectivities of these reactions. Furthermore, all of the 1,3,5-triol stereoisomers can easily be prepared from beta-siloxy methyl ketones in no more than three steps.

  在这篇通讯中，我们报告了 β-三（三烷基甲硅烷基）甲硅烷氧基甲基酮的羟醛反应中的底物控制的 1,5-syn 和抗立体诱导可以以高非对映选择性实现。三(三烷基甲硅烷基)甲硅烷基很容易制备并且在这些反应的选择性中起重要作用。此外，所有 1,3,5-三醇立体异构体都可以通过不超过三个步骤从 β-甲硅烷氧基甲基酮轻松制备。