作者:L. S. Zakharov、G. N. Molchanova、T. M. Shcherbina、P. V. Petrovskii、M. I. Kabachnik
DOI:10.1007/bf02495692
日期:1998.9
(b), CF3CH2CH2 (c, e), Me3SiCH2 (d); R′=Me (a-d), Et (e)) were synthesized and their thermal rearrangement, of the 1,2-shift type, was studied. The rearrangement consists of the migration of an alkyl group from Si atom to the methylene carbon atom and gives the corresponding silyl esters. The rate of the rearrangement was found to increase in the order1d<1b<1a<1 (R=R′=Me)<1c corresponding to the enhancement
许多三烷基甲硅烷基甲基二苯基磷酸酯 MeRR'SiCH2OP(O)(OPh)2 (1a-e: R=Et (a), Pr (b), CF3CH2CH2 (c, e), Me3SiCH2 (d); R'=Me ( ad)、Et (e)) 被合成并研究了它们的 1,2-移位型热重排。重排包括烷基从 Si 原子迁移到亚甲基碳原子并产生相应的甲硅烷基酯。发现重排速率按顺序增加 1d<1b<1a<1 (R=R'=Me)<1c,对应于 Si 原子上取代基的总诱导效应 (-I) 的增强。Si 原子上取代基的相对迁移能力,由热解磷酸盐 1a-e 水解产生的二硅氧烷部分的 GC/MS 分析确定,按 R=Pr 的顺序增加