1,2,4-苯并三嗪-4(1H)-基,1,3-二苯基- | 19986-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪类
• 中文名称: 1,2,4-苯并三嗪-4(1H)-基,1,3-二苯基-
• 英文名称: 1,3-diphenyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yl
• 英文别名: 1,3-diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl
• CAS: 19986-84-6
• 化学式: C₁₉H₁₄N₃
• 分子量: 284.34
• InChiKey: IUVWERITJPREGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4-苯并三嗪-4(1H)-基,1,3-二苯基- 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以82%的产率得到1,3-diphenylbenzo[e][1,2,4]triazin-7(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性喹啉1,2,4-苯并三嗪

  摘要：

  通过将N1-苯基替换为N1-苯基，修饰对-喹啉亚胺1,3-二苯基-1,2,4-苯并三嗪-7（1 H）-一（2a）（E 1/2 –1/0 -1.20 V）通过循环伏安法和计算研究确定，五氟苯基，三氟甲基的C3-苯基或亚甲基丙二腈的C7羰基可改善电子亲和力。结合结构变化进一步提高了电子接受能力：最缺乏电子的类似物（E 1/2 –1/0约-0.65V）涉及将C7处的亚甲基丙二腈基团与C3处的三氟甲基基团结合。在C5–C6处的1,2,5-噻二唑融合不会影响氧化还原行为，但会增强UV-vis吸收特性。在噻二唑类似物的合成过程中，以低产率获得了1，4-噻嗪基融合的类似物6，其热环收缩至三氮杂蒽酮7。对化合物进行了充分表征，并提供了所选类似物的X射线数据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01311
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基苯并肼 在 五氯化磷 、 palladium on activated charcoal 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1,2,4-苯并三嗪-4(1H)-基,1,3-二苯基-
  参考文献：
  名称：

  布拉特自由基存在下苯乙烯的可控聚合

  摘要：

  研究了在 125 °C 下在布拉特自由基存在下苯乙烯的受控聚合（自引发和用偶氮二异丁腈引发）。使用自由基引发剂时，没有诱导期。在紫外光谱和 MALDI 质谱研究的基础上，确定布拉特自由基在聚合的初始阶段被完全消耗，插入几乎所有的大分子中。制备的聚苯乙烯在后聚合和嵌段共聚物的合成中表现出重新初始化的能力。

  DOI：

  10.1007/s11172-020-2925-1

文献信息

• Route to Benzo- and Pyrido-Fused 1,2,4-Triazinyl Radicals via <i>N</i>′-(Het)aryl-<i>N</i>′-[2-nitro(het)aryl]hydrazides
  作者：Andrey A. Berezin、Georgia Zissimou、Christos P. Constantinides、Yassine Beldjoudi、Jeremy M. Rawson、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1021/jo402481t

  日期：2014.1.3

  involves the N′-(2-nitroarylation) of easily prepared N′-(het)arylhydrazides via nucleophilic aromatic substitution of 1-halo-2-nitroarenes, which in most cases gives N′-(het)aryl-N′-[2-nitro(het)aryl]hydrazides in good yields. Mild reduction of the nitro group followed by an acid-mediated cyclodehydration gives the fused triazines, which upon alkali treatment afford the desired radicals. Fifteen examples

  提出了两步合成1,3-二取代的苯并和吡啶基稠合的1,2,4-三嗪基自由基的方法。该路线涉及通过1-卤-2-硝基芳烃的亲核芳族取代容易制备的N '-（杂）芳基酰肼的N '-（2-硝基芳基化），在大多数情况下会得到N '-（杂）芳基-N ' -[2-硝基（杂）芳基]酰肼产率高。轻度还原硝基，然后进行酸介导的环脱水，得到稠合的三嗪，经碱处理后可得到所需的基团。给出了在N-1，C-3和C-7处带有一系列取代基的自由基的十五个例子，包括吡啶-2-基和8-氮杂类似物。这条路线到N '-（het）aryl- N'-[2-硝基（杂）芳基]酰肼与苯并-和吡啶甲酸酰肼很好地起作用，需要对乙酰-和三氟乙酰酰肼进行修饰，该修饰涉及不对称的1,1-二芳基取代的肼的多步合成。
• C(3) Functional Derivatives of the Blatter Radical
  作者：Dominika Pomikło、Agnieszka Bodzioch、Anna Pietrzak、Piotr Kaszyński

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02563

  日期：2019.9.6

  A series of 3-substituted 1-phenyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yls 1 was prepared by addition of PhLi to 3-substituted benzo[e][1,2,4]triazines 2 followed by aerial oxidation. The scope of the C(3) substituents in the reaction was investigated, and 10 structurally diverse radicals 1 were isolated, their stability was assessed and properties were investigated with spectroscopic and electrochemical

  一系列的3-取代的1-苯基-1,4-二氢苯并[e] [1,2,4]三嗪-4-基1通过将PhLi加到3-取代的苯并[e] [1,2， 4]三嗪2，然后进行空气氧化。研究了反应中C（3）取代基的范围，并分离了10个结构多样的基团1，评估了它们的稳定性，并使用光谱和电化学方法研究了性质。使用单晶XRD方法分析了两个自由基。将实验数据与DFT结果进行比较，并将其与Hammett取代基参数相关联。
• Preparation of Blatter Radicals via Aza-Wittig Chemistry: The Reaction of <i>N</i>-Aryliminophosphoranes with 1-(Het)aroyl-2-aryldiazenes
  作者：Anastasia C. Savva、Styliana I. Mirallai、Georgia A. Zissimou、Andrey A. Berezin、Marina Demetriades、Andreas Kourtellaris、Christos P. Constantinides、Constantinos Nicolaides、Theodossis Trypiniotis、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01297

  日期：2017.7.21

  preheated diphenyl ether at ca. 150–250 °C for 5–25 min affords in most cases the 1,3-diaryl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazin-4-yls (aka Blatter radicals) in moderate to good yields. All new compounds are fully characterized, including EPR and CV studies for the radicals. Single-crystal X-ray structures of 1-benzoyl-2-(perfluorophenyl)diazene and 1-(perfluorophenyl)-3-phenyl-1,4-dihydrobenzo[e][1,2,4]triazinyl

  反应Ñ -aryliminophosphoranes与1-（杂）中在约预热二苯醚芳酰基-2- aryldiazenes 在大多数情况下，在150–250°C下进行5–25分钟，可以得到中等至良好的1,3-二芳基-1,4-二氢苯并[ e ] [1,2,4]三嗪4基（又名Blatter自由基）产量。所有新化合物均经过充分表征，包括对基团的EPR和CV研究。还提出了1-苯甲酰基-2-（全氟苯基）二氮杂和1-（全氟苯基）-3-苯基-1,4-二氢苯并[ e ] [1,2,4]三嗪基的单晶X射线结构。
• Electronic effects in profluorescent benzotriazinyl radicals: a combined experimental and theoretical study
  作者：Jessica Exner、Iván Maisuls、Anja Massolle、Sina Klabunde、Michael R. Hansen、Cristian A. Strassert、Johannes Neugebauer、Hellmut Eckert、Armido Studer

  DOI：10.1039/d0cp05732k

  日期：——

  benzotriazinyl radicals and their styryl radical trapping products are presented. The benzotriazinyl radicals are non-luminescent but surprisingly the corresponding styryl radical trapping products exhibit high fluorescence quantum yields (up to 60% in some cases), making them highly valuable probes or labels. Additionally, the influence of the substitution pattern on the optical properties of the radical trapping

  介绍了一系列苯并三嗪基自由基及其苯乙烯基自由基捕获产物的合成，光物理性质和量子化学计算。苯并三嗪基自由基是不发光的，但令人惊讶的是，相应的苯乙烯基自由基捕获产物显示出高的荧光量子产率（在某些情况下高达60％），使其成为非常有价值的探针或标记。另外，通过实验观察了取代图案对自由基捕获产物的光学性质的影响，并通过量子化学计算来解释。与未取代的化合物相比，特定的取代模式显示出红移。计算上 结果表明，这种取代模式导致最低未占据分子轨道的能量稳定高于最高占据分子轨道。分析取代图案对光学性质的影响在几个实例中显示出红移，这是通过量子化学计算来解释的。
• Catalytic Oxidation of N-Phenylamidrazones to 1,3-Diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yls: An Improved Synthesis of Blatter’s Radical
  作者：Panayiotis Koutentis、Daniele Lo Re

  DOI：10.1055/s-0029-1218782

  日期：2010.6

  Blatter’s radical, 1,3-diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl (1a, R = H), and several of its C-7 substituted analogues (R = CF3, Cl, Br, I, Me, OMe) were prepared in good-to-excellent yields through catalytic oxidation of the corresponding amidrazones by using palladium-on-carbon (1.6 mol%) and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (0.1-1.0 equiv) in air. The reaction conditions were suitable for the preparation of Blatter’s radical on a one-gram scale in up to 87% yield.

  通过使用碳上钯（1.6 mol%）和 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（0.1-1.0 等效当量）在空气中催化氧化相应的脒酮，制备了 Blatter 的自由基 1,3-二苯基-1,4-二氢-1,2,4-苯并三嗪-4-基（1a，R = H）及其多个 C-7 取代的类似物（R = CF3、Cl、Br、I、Me、OMe），并获得了良好到极佳的收率。6 mol%）和 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（0.1-1.0 等量级）在空气中催化氧化制备了相应的脒酮类化合物，收率良好。该反应条件适用于制备一克级的 Blatter 自由基，收率高达 87%。