1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷-2-酮,4-亚甲基-3-[(4-甲基苯基)磺酰]- | 130721-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 中文名称: 1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷-2-酮,4-亚甲基-3-[(4-甲基苯基)磺酰]-
• 英文名称: 4-methylene-3-tosyl-1-oxa-3-azaspiro[4.5]decan-2-one
• 英文别名: 3-(4-Methylbenzene-1-sulfonyl)-4-methylidene-1-oxa-3-azaspiro[4.5]decan-2-one；4-methylidene-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-1-oxa-3-azaspiro[4.5]decan-2-one
• CAS: 130721-59-4
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄S
• 分子量: 321.397
• InChiKey: YRKMURONLWVFGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  456.2±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷-2-酮,4-亚甲基-3-[(4-甲基苯基)磺酰]- 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 (-)-N-tosyl-4-methyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]-decan-2-one 、 (-)-N-tosyl-4-methyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]-decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  中性铑配合物催化N-甲苯磺恶唑烷酮类化合物环外双键的高对映选择性加氢反应及其合成应用

  摘要：

  光学活性的对映体选择性高的合成Ñ基于所述三取代的环外双键的不对称氢化甲苯磺酰基-4-烷基-1,3-恶唑烷-2-酮Ñ甲苯磺酰基-4-亚烷基-1,3-恶唑烷在中性[Rh（COD）Cl] 2（COD = 1,5-环辛二烯）和（S）-（+）-DTBM-SEGPHOS的催化下，开发了2-ones。通过合成旋光氨基酸，氨基醇和哌啶衍生物来举例说明这种高对映选择性反应的效用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.024
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 在 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷-2-酮,4-亚甲基-3-[(4-甲基苯基)磺酰]-
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond

  摘要：

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2838

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Propargylic Carbamates and Carbamothioates
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol5002279

  日期：2014.3.7

  An efficient and simple methodology was developed for the synthesis of oxazolidinones, oxazolidinthiones, imidazolidinthiones, and imidazolidinones from the corresponding propargylic starting materials using Pd(OAc)2 and n-Bu4NOAc as catalysts in DCE at room temperature.

  开发了一种有效且简单的方法，用于在室温下在DCE中使用Pd（OAc）2和n- Bu 4 NOAc作为催化剂，从相应的炔丙基原料合成恶唑烷酮，恶唑烷硫酮，咪唑烷硫酮和咪唑烷酮。
• Efficient 1,3‐Oxazolidin‐2‐one Synthesis through Heterogeneous Pd ^II ‐Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Propargylic Carbamates
  作者：Michael Oschmann、Clotilde Placais、Anuja Nagendiran、Jan‐E. Bäckvall、Oscar Verho

  DOI：10.1002/chem.201900678

  日期：2019.5.2

  Herein, we present an operationally simple protocol for the cycloisomerization of propargylic carbamates in which a heterogeneous catalyst consisting of Pd species immobilized on amino‐functionalized siliceous mesocellular foam (PdII‐AmP‐MCF) is used. This Pd nanocatalyst displayed high efficiency at low catalyst loading and reaction temperatures, which allowed for the efficient and mild synthesis

  在此，我们提出了一种炔丙基氨基甲酸酯环异构化的操作简单协议，其中使用了由固定在氨基官能化硅质介孔泡沫（Pd II -AmP-MCF）上的Pd组成的非均相催化剂。这种Pd纳米催化剂在较低的催化剂负载量和反应温度下显示出高效率，从而可以高效，温和地合成各种1,3-恶唑烷酮-2-酮衍生物和相关化合物。此外，尽管在随后的循环中观察到活性逐渐下降，但事实证明，可以将Pd纳米催化剂再用于一些反应。
• Synthesis of N-substituted-4-methylene-oxazolidinones via base-catalyzed cyclization of propargylic alcohols with p-toluenesulfonyl isocyanate
  作者：Shao-Feng Pi、Yue-Meng Guo、Zheng-Rui Zhou、Han-zhou Sun、Bing Yi

  DOI：10.1177/1747519820907304

  日期：2020.9

  A practical method is developed for the synthesis of oxazolidinone derivatives, an important class of heterocyclic compounds. The effect of bases and solvents on this cyclization reaction is discussed and a simple new base–solvent system (triethylamine in toluene) is found to be the most effective. The reaction conditions developed here are mild and no by-products are observed. Moreover, using optimized

  开发了一种合成恶唑烷酮衍生物的实用方法，恶唑烷酮衍生物是一类重要的杂环化合物。讨论了碱和溶剂对这种环化反应的影响，发现一种简单的新碱-溶剂体系（甲苯中的三乙胺）是最有效的。这里开发的反应条件温和，没有观察到副产物。此外，使用优化的条件，许多不同取代的炔丙醇以高达 99% 的产率环化为相应的 N-取代-4-亚甲基-恶唑烷酮。
• Ruthenium Complex-Catalyzed Domino Addition/<i>exo</i>- Cycloisomerization of Propargylic Alcohols and Tosyl Isocyanate to Form Oxazolidinones
  作者：Deng Yuan Li、Hao Jie Chen、Pei Nian Liu

  DOI：10.1002/adsc.201401039

  日期：2015.4.13

  for domino addition/exo‐cycloisomerization of propargylic alcohols and tosyl isocyanate. In the presence of 2–5 mol% ruthenium complex, a range of terminal propargylic alcohols were reacted with tosyl isocyanate to furnish the corresponding oxazolidinone product exclusively in moderate to excellent yields. Mechanistic studies suggest that propargylic alcohol and tosyl isocyanate undergo addition firstly

  复合物与四齿氮-磷混合配位体钌被示出为用于多米诺加法/的有效催化剂外炔丙醇和甲苯磺酰异氰酸酯的-cycloisomerization。在2-5％（摩尔）钌络合物的存在下，一系列末端炔丙醇与异氰酸甲苯酯反应，以中等至优异的收率专门提供相应的恶唑烷酮产品。机理研究表明，炔丙醇和甲苯磺酰异氰酸酯进行加成首先生成炔氨基甲酸酯，然后由钌络合物活化以形成一个η 2 -alkyne复杂，而不是钌亚乙烯基中间，以得到最终的恶唑烷酮产物。
• 5-Exo-dig aminocylization/hydroxyfluorination of propargylic carbamates
  作者：Antonio Arcadi、Marco Chiarini、Luana Del Vecchio、Fabio Marinelli

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.04.002

  日期：2018.7

  The reaction was effectively promoted by NaHCO3 and/or silver catalysis. The peculiar behavior of propargylic carbamates bearing a chiral steroidal moiety is described. Extensions and limitations of the procedure with respect to urea derivatives, homopropargyl compounds, internal alkynes and one-pot transformations of propargylic alcohols with isocyanates are reported.

  研究了炔丙基氨基甲酸酯的空前的环化/羟基氟化，得到4-氟甲基-4-羟基-恶唑烷酮。NaHCO 3和/或银催化有效地促进了反应。描述了带有手性甾体部分的炔丙基氨基甲酸酯的特殊行为。据报道，该方法在脲衍生物，高炔丙基化合物，内部炔烃和炔丙醇与异氰酸酯的一锅转化方面的扩展和局限性。