1-甲基-1-苯基-1-硅杂环己烷 | 55909-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-甲基-1-苯基-1-硅杂环己烷
• 英文名称: 1-methyl-1-phenyl-1-silacyclohexane
• 英文别名: 1-methyl-1-phenylsilinane；1-methyl-1-phenylsilacyclohexane
• CAS: 55909-52-9
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: DNDPDZYBRCWRDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-1-苯基-1-硅杂环己烷 在 盐酸 、 三氯化铝 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-氯-1-甲基硅杂环己烷
  参考文献：
  名称：

  有机硅化合物的化学：LXXI。通过与过渡金属盐的分子内氢化硅烷化来封闭（4-戊烯基）氢硅烷

  摘要：

  （4-戊烯基）氢硅烷与过渡金属盐催化剂的分子内氢化硅烷化以高收率提供五元和六元闭环产物，其中前者占优势。在基于Harrod-Chalk机理的反应方案中已对此进行了合理化，其中同时涉及到Si-金属键和C-金属键。导致六元环产物的七元中间体显然不如六元中间体有利。但是，使用二羰基二钴八羰基化合物，没有发生闭环，仅观察到了齐聚作用。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89612-6
• 作为产物：
  描述：

  甲基氯 在 dihydrogen hexachloroplatinate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 1-甲基-1-苯基-1-硅杂环己烷
  参考文献：
  名称：

  有机硅化合物的化学：LXXI。通过与过渡金属盐的分子内氢化硅烷化来封闭（4-戊烯基）氢硅烷

  摘要：

  （4-戊烯基）氢硅烷与过渡金属盐催化剂的分子内氢化硅烷化以高收率提供五元和六元闭环产物，其中前者占优势。在基于Harrod-Chalk机理的反应方案中已对此进行了合理化，其中同时涉及到Si-金属键和C-金属键。导致六元环产物的七元中间体显然不如六元中间体有利。但是，使用二羰基二钴八羰基化合物，没有发生闭环，仅观察到了齐聚作用。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89612-6

文献信息

• Ring Expansion to 6‐, 7‐, and 8‐Membered Benzosilacycles through Strain‐Release Silicon‐Based Cross‐Coupling
  作者：Ying Qin、Jie‐Lian Han、Cheng‐Wei Ju、Dongbing Zhao

  DOI：10.1002/anie.202001539

  日期：2020.5.25

  The synthesis of silacycles is highly appealing due to their important applications in organic synthesis, medicinal chemistry, and materials chemistry. However, sila-tetralins and sila-benzosuberanes are surprisingly under-represented due to a lack of general methods to access these compounds. We successfully developed a Pd-catalyzed strain-release silicon-based cross-coupling as an unprecedented ring-expansion

  硅杂环化合物的合成因其在有机合成，药物化学和材料化学中的重要应用而极具吸引力。然而，由于缺乏获取这些化合物的通用方法，因此，硅四氢萘酚和硅烷基苯并亚戊酮的含量出人意料地不足。我们成功开发了一种Pd催化的应变释放基于硅的交叉偶联，这是前所未有的扩环方法，它构成了制备各种sila-tetralins和sila-benzobenzoeranes的通用途径。
• Nickel‐Catalyzed Reductive C(sp ² )−Si Coupling of Chlorohydrosilanes via Si−Cl Cleavage
  作者：Zhen‐Zhen Zhao、Xiaobo Pang、Xiao‐Xue Wei、Xue‐Yuan Liu、Xing‐Zhong Shu

  DOI：10.1002/anie.202200215

  日期：2022.5.16

  C−Si bond-forming reaction between R−X and Cl−Si(H)R2 was achieved using reductive nickel catalysis. This method offers access to structurally diverse aryl- and alkenylhydrosilanes from phenol and ketone derivatives. The reaction can be conducted on gram scale and allows for incorporating a hydrosilane moiety into biologically active molecules.

  使用还原性镍催化，在 R-X 和 Cl-Si(H)R 2之间实现了新的 C-Si 键形成反应。该方法提供了从苯酚和酮衍生物中获得结构多样的芳基和烯基氢硅烷的途径。该反应可以以克级进行并且允许将氢硅烷部分结合到生物活性分子中。
• Conformational analysis of 3-methyl-3-silathiane and 3-fluoro-3-methyl-3-silathiane
  作者：Svetlana V. Kirpichenko、Erich Kleinpeter、Igor A. Ushakov、Bagrat A. Shainyan

  DOI：10.1002/poc.1758

  日期：2011.4

  conformational equilibria of 3‐methyl‐3‐silathiane 5, 3‐fluoro‐3‐methyl‐3‐silathiane 6 and 1‐fluoro‐1‐methyl‐1‐silacyclohexane 7 have been studied using low temperature 13C NMR spectroscopy and theoretical calculations. The conformer ratio at 103 K was measured to be about 5ax:5eq = 15:85, 6ax:6eq = 50:50 and 7ax:7eq = 25:75. The equatorial preference of the methyl group in 5 (0.35 kcal mol−1) is much less

  3-甲基-3- silathiane的构象平衡5，3-氟-3-甲基-3- silathiane 6和1-氟-1-甲基-1-硅杂环己烷7使用低温已经研究了13 C NMR光谱法和理论计算。在103 k中的构象异构体的比例经测定为约5斧：5当量 = 15:85，6斧：6当量 = 50:50和7斧：7当量 = 25:75。5（0.35 kcal mol -1）中甲基的赤道偏爱远小于3-甲基噻吩9中的甲基（1.40 kcal mol -1）（1.40 kcal mol -1），但比1-甲基-1-硅环己烷1（0.23 kcal mol -1）大一些。化合物5-7对环反转的阻隔性很低：5.65（ax→eq）和6.0（eq→ax）kcal mol -1（5），4.6（6），5.1（Me ax  →Me eq）和5.4（Me eq  →Me ax）kcal mol -1（7）。立体效应无法解释观察到的构象
• A convenient synthetic route to methylated silacyclohexanes
  作者：Binh T. Nguyen、Frank K. Cartledge

  DOI：10.1021/jo00362a009

  日期：1986.6
• NGUYEN, BINH, T.;CARTLEDGE, F. K., J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 12, 2206-2210
  作者：NGUYEN, BINH, T.、CARTLEDGE, F. K.

  DOI：——

  日期：——