were found to be stable in nonchlorinated and chlorinated solvents, even at elevated temperature. Reduction of compounds 2-M with magnesium anthracene (2-Nb and 2-Ta) or sodium naphthalide (2-Ta) afforded the corresponding d1-configured alkylidenes (3-Nb and 3-Ta), although the reduced niobium derivative was found to decompose rapidly. A 10-line and an 8-line EPR pattern was detected for 3-Nb (I(93Nb)
一种灵活的 [
PNP]
配体(配位后形成六元螯合物)被用于合成
铌 (IV) 和
钽 (IV) 配合物。从原
配体 (H[
PNP]) 和四
氯化物 NbCl 4 (thf) 2或 TaCl 4开始,使用 LiN通过原位去质子化制备三
氯络合物 [
PNP]MCl 3 ( 1-M , M = Nb, Ta) (SiMe 3 ) 2。然而,由于1-M配合物(M = Nb、Ta)在非
氯化溶剂中的溶解度有限,因此对烷基化配合物 1-M(M = Nb、Ta)的尝试受阻。因此,
锂化
配体与 (thf) 2 Cl 3 M=CHCMe 2反应Ph (M = Nb, Ta) 分别得到d 0 -构型的亚烷基配合物2-Nb和2-Ta。这些经向协调且易溶的复合物被发现在非
氯化和
氯化溶剂中稳定,即使在高温下也是如此。用
镁蒽(2-Nb和2-Ta)或
钠萘(2-Ta )还原化合物2-M得到相应的d 1 -构型的亚烷基(3-Nb和3-T