N,N-Bis[(trimethylsilyl)oxy]prop-1-en-1-amine | 204773-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N,N-Bis[(trimethylsilyl)oxy]prop-1-en-1-amine
• 英文别名: N,N-bis(trimethylsilyloxy)prop-1-en-1-amine
• CAS: 204773-85-3
• 化学式: C₉H₂₃NO₂Si₂
• 分子量: 233.458
• InChiKey: GKWZSCMIYUHNIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-Bis[(trimethylsilyl)oxy]prop-1-en-1-amine 在 叠氮基三甲基硅烷 、 三乙胺 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到N-(2-azidopropylidene)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  合成不对称取代的三（β-氧亚氨基烷基）胺的一般程序

  摘要：

  已经开发了合成包含两个或三个不同的β-氧亚氨基烷基片段的不对称取代的三（β-氧亚氨基烷基）胺的第一种通用方法。该程序使用可用的脂肪族硝基化合物作为起始结构单元，并将其甲硅烷基化作为关键步骤。这种方法为1,4,6,10-四氮杂金刚烷衍生物的面向多样性的合成提供了一种有效的策略。 胺-配体-烷基化-环化-保护基

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259995
• 作为产物：
  描述：

  1-Nitropropen 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N,N-Bis[(trimethylsilyl)oxy]prop-1-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  将 HO-酸添加到 N,N-双（氧）烯胺中：机制、范围和应用到药物的合成

  摘要：

  已发现将 HO-酸添加到 N,N-双（氧）烯胺中活化的 π 键的区域选择性极大地取决于溶剂。机理研究和量子化学计算表明，溶剂会影响反应途径。在碱性溶剂（DMF、NMP、DMSO）中，N,N-双（氧）烯胺通过路易斯碱促进的过程转化为亚硝基烯烃，然后是 H2O 酸的氧迈克尔加成。在非极性溶剂（甲苯、CH2Cl2）中，反应通过酸促进的 N-氧基团的 SN' 取代通过高反应性的 N-乙烯基-N-烷氧基硝基物质发生。基于这些研究，开发了使用现成的 N，N-双（氧）烯胺对各种 HO-酸（羧酸、酚类、异羟肟酸、磷酸和磺酸）进行肟基烷基化的通用和有效方案。这些方法被证明适用于带有酸性 OH 基团（如甾体激素、胆汁酸、受保护的氨基酸和肽）和配体 (BINOL) 的天然分子的后修饰。所得α-羟基肟被证明是有价值的1,2-氨基醇或1,2-羟基氨基醇衍生物的有用前体，包括抗心律失常药物美西律和有效的基质金属蛋白酶抑制剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701266

文献信息

• Synthesis of α-Thiooximes by Addition of Thiols to N,N-Bis(oxy)-enamines: A Comparative Study of S-, N-, and O-Nucleo­philes in Michael Reaction with Nitrosoalkene Species
  作者：Alexey Sukhorukov、Yana Naumovich、Aleksandr Kokuev、Sema Ioffe

  DOI：10.1055/s-0036-1591973

  日期：2018.6

  Nucleophilic addition of thiols to N , N -bis(oxy)enamines (nitrosoalkene acetals) produce valuable α-thiooximes in a highly efficient manner. The reaction was found to be solvent-dependent, likely because of distinct mechanisms operating in nonpolar and basic solvents (involving either Bronsted acid or Lewis base catalysis). By performing a series of competition experiments, the relative reactivity

  硫醇与 N，N-双（氧）烯胺（亚硝基烯烃缩醛）的亲核加成以高效的方式产生有价值的 α-硫肟。发现该反应依赖于溶剂，可能是因为在非极性和碱性溶剂（涉及布朗斯台德酸或路易斯碱催化）中运行的不同机制。通过进行一系列竞争实验，首次测定了 S-、N-和 O-亲核试剂与 N、N-双（氧）烯胺反应的相对反应性。有趣的是，发现相对亲核性高度依赖于溶剂，这允许通过使用适当的介质对这些反应进行区域选择性控制。
• A General Metal-Assisted Synthesis of α-Halo Oxime Ethers from Nitronates and Nitro Compounds
  作者：Alexey Yu. Sukhorukov、Maria A. Kapatsyna、Tammy Lim Ting Yi、Hyeong Ryool Park、Yana A. Naumovich、Petr A. Zhmurov、Yulia A. Khomutova、Sema L. Ioffe、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1002/ejoc.201403083

  日期：2014.12

  α-halo oxime ethers from readily accessible nitronates and nitro compounds via bis(oxy)enamines is reported. A key step of the strategy involves the unprecedented reaction of bis(oxy)enamines with a metal (Co, Zn, Mg, Mn) halide that acts as both a promoter and halide (Br, I, Cl) source. A variety of cyclic and acyclic ethers of α-halo oximes, including previously unavailable trimethylsilyl ethers of α-iodo

  报道了一种通过双（氧）烯胺从容易获得的硝基化合物和硝基化合物合成 α-卤代肟醚的方法。该策略的一个关键步骤涉及双（氧）烯胺与金属（Co、Zn、Mg、Mn）卤化物的前所未有的反应，该卤化物既作为促进剂又作为卤化物（Br、I、Cl）源。各种 α-卤代肟的环状和非环状醚，包括以前无法获得的 α-碘肟的三甲基甲硅烷基醚，已经以良好到高的产率合成。
• Stereoselective approach to conjugated enone oximes from aliphatic nitro compounds and sulfur ylides
  作者：Rauf T. Akhmirov、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.09.031

  日期：2021.9

  A novel approach to conjugated enone oximes from aliphatic nitro compounds deals with double silylation of N,N-bis(silyloxy) enamines followed by a stereoselective reaction with an ester-stabilized sulfur ylide. The proposed mechanism involves the generation of labile nitrosoalkenes as intermediates, which react with the sulfur ylide to give target enone oximes.

  一种从脂肪族硝基化合物中制备共轭烯酮肟的新方法涉及N,N-双（甲硅烷氧基）烯胺的双甲硅烷基化，然后与酯稳定的硫叶立德进行立体选择性反应。所提出的机制涉及生成不稳定的亚硝基烯烃作为中间体，它们与硫叶立德反应生成目标烯酮肟。
• The chemistry ofN,N-bis (trialkylsilyloxy) enamines
  作者：L. M. Makarenkova、I. V. Bliznets、S. L. Ioffe、Yu. A. Strelenko、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/bf02495772

  日期：2000.7

  The reactions of primary amines withN,N-bis(trimethylsilyloxy) enamines can give products of both mono-and bis-α-oximinoalkylation of primary amines. The steric restrictions in both reactants substantially retard bis-α-oximinoalkylation. A general method for the synthesis of α-amino-substituted oximes from primary amines and bis-silyl derivatives of aliphatic nitro compounds was developed.

  伯胺与 N,N-双（三甲基甲硅烷氧基）烯胺的反应可以得到伯胺的单-和双-α-肟基烷基化产物。两种反应物中的空间限制显着阻碍了双-α-肟基烷基化。开发了一种从伯胺和脂肪族硝基化合物的双甲硅烷基衍生物合成 α-氨基取代肟的通用方法。
• Michael Addition of P-Nucleophiles to Conjugated Nitrosoalkenes
  作者：Yana A. Naumovich、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00924

  日期：2019.6.7

  oxides, phosphine–borane complexes, and phosphonium salts) was developed. The strategy exploits hitherto unknown Michael addition of PH-containing compounds (diphenylphosphine oxide, diisopropyl phosphite, phosphine–borane complexes, and triphenylphosphonium bromide) to unstable conjugated nitrosoalkenes, which are generated in situ from corresponding nitrosoacetals. The resulting α-phosphorus-substituted

  已开发出一种用于各种α-磷取代的肟（β-氧亚氨基烷基取代的膦酸酯，氧化膦，膦-硼烷配合物和phospho盐）的通用方法。该策略利用了迄今未知的迈克尔将含PH的化合物（二苯基氧化膦，亚磷酸二异丙酯，膦-硼烷络合物和溴化三苯基to）加成到不稳定的共轭亚硝基链中的方法，这些共轭亚硝基链是由相应的亚硝基缩醛原位生成的。所得的α-磷取代的肟可被认为是有用的P-，N-和O-配体，用于催化以及有价值的β-氨基膦酸酯的前体。