2,3-bis(trimethylsilyloxy)-2,3-dimethylbutane | 6730-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-bis(trimethylsilyloxy)-2,3-dimethylbutane
• 英文别名: bis(O-trimethylsilyl)pinacol；2,2,4,4,5,5,7,7-Octamethyl-3,6-dioxa-2,7-disilaoctane；(2,3-dimethyl-3-trimethylsilyloxybutan-2-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 6730-96-7
• 化学式: C₁₂H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 262.54
• InChiKey: CCLNFALQCLEMAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilyloxy)-2,3-dimethylbutane 在 溴 作用下， 反应 10.0h， 以82.3%的产率得到1,1-二溴频哪酮
  参考文献：
  名称：

  Baklan, V. F.; Antipenkova, L. S.; Zakharchenko, L. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 6, p. 1102 - 1105

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 频哪醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79 %的产率得到2,3-bis(trimethylsilyloxy)-2,3-dimethylbutane
  参考文献：
  名称：

  选择性催化交叉环三聚化制备 1,4-二硼基苯及其合成转化

  摘要：

  1,4-二硼酸化苯的合成是通过 Ru 催化的炔烃与市售硼酸乙炔酯的区域选择性共环三聚反应实现的。该反应适用于具有金属配位基团的各种炔烃，以 23-68% 的分离产率提供合成有用的二硼基化苯。DFT 计算揭示了反应过程及其显着区域选择性的起源。选定的二硼化苯被转化为各种产品，如醌和氢醌，包括三种天然生物活性小分子。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201337

文献信息

• Earth-Abundant Metal Catalysis Enabled by Counterion Activation
  作者：Riaz Agahi、Amy J. Challinor、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03986

  日期：2019.2.15

  strategy has been developed for earth-abundant metal catalysis enabled by counterion dissociation and demonstrated through alkene hydroboration. Commercially available iron and cobalt tetrafluoroborate salts were found to catalyze the hydroboration of aryl and alkyl alkenes with good functional group tolerance (Fe, 12 substrates; Co, 13 substrates) with three structurally distinct ligands. Key to this endogenous

  已开发了一种用于抗衡离子离解的富于地球金属催化作用的预催化剂活化策略，并通过烯烃加氢硼化进行了证明。发现可商购的四氟硼酸铁盐和钴盐催化具有良好官能团耐受性的芳基和烷基烯烃的氢硼化（Fe，12个底物； Co，13个底物），具有三个结构上不同的配体。这种内源活化的关键是抗衡离子解离生成氟化物，该氟化物通过与频哪醇硼烷反应间接活化前催化剂。
• Cobalt(I)-Mediated Preparation of Polyborylated Cyclohexadienes: Scope, Limitations, and Mechanistic Insight
  作者：Anaïs Geny、David Lebœuf、Gabriel Rouquié、K. Peter C. Vollhardt、Max Malacria、Vincent Gandon、Corinne Aubert

  DOI：10.1002/chem.200700337

  日期：2007.6.25

  proper choice of substituents allowed the preparation of 1,3-diborylated cyclohexadienes in a highly selective manner. Alternatively, 1,4-diborylated cyclohexadienes could be prepared from diborylated diynes. The scope of this reaction has been examined and found to include electron-poor, electron-rich, linear, and cyclic alkenes. The diborylated cyclohexadienes were submitted to single or double Suzuki-Miyaura

  通过分子间CoCp介导的炔基硼酸松果酸酯与烯烃的分子间CoCp介导的[2 + 2 + 2]共环化，然后用铁进行氧化脱金属，制备了一系列1,3-和1,4-二硼基-1,3-环己二烯）氯化物。已经研究了在硼化炔烃上的取代对化学和区域选择性的影响，表明了空间控制。取代基的适当选择允许以高度选择性的方式的1,3-环己二烯diborylated制备。备选地，可以由二硼化的二炔制备1，4-二硼化的环己二烯。已经检查了该反应的范围，发现该反应的范围包括贫电子，富电子，直链和环状烯烃。将二硼化的环己二烯与卤代芳烃进行单或双Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，得到聚芳基化体系。
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。
• Beiträge zur chemie des iodpentafluorids teil III. Chelatisierung und strukturisomerie bei α,β-methylierten IOD(V)-α,β-ethandiolat-fluoriden
  作者：Hermann Josef Frohn、Wolfgang Pahlmann

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81142-2

  日期：1985.6

  We report metathetical reactions of IF5 with series of α,β-trimethylsilylated ethanediolates with increasing numbers of CH3-groups in α- and β-positions. Short lived intermediates IF4[OC2H4−n(CH3)nO]X with X = Si(CH3)3 or IF4 and stable chelates IF3[OC2H4−n(CH3)nO] and IF[OC2H4−n(CH3)nO]2 (n = 0–4) are observed and characterized. Time and temperature dependence of 19F-NMR-spectra in relation to degree

  我们报道了IF 5与一系列α，β-三甲基甲硅烷基化的乙二醇酯的易位反应，其中α-和β-位的CH 3基团数量增加。短寿命中间体IF 4 [OC 2 H 4-n（CH 3）n O] X和X = Si（CH 3）3或IF 4和稳定的螯合物IF 3 [OC 2 H 4-n（CH 3）n O ]和IF [OC 2 H 4-n（CH 3）n O] 2（n = 0–4）被观察并表征。讨论了19 F-NMR光谱与甲基化程度，排列方式和立体化学有关的时间和温度依赖性，参考了以前发布的包含一系列单齿醇化物CH 3-n的单核和多核I（V）-化合物（ CH 3）ñ ø -和（CH 3）3 CCH 2 ø -（N = 0,2,3）[1,2]和二齿醇化物- O（CH 2）ñ ø -（N = 2,3， 4,5,6,12）[1]。与脂族α相反，β-二醇化芳族二醇化1,2-C 6 H4（O - ）2，1,2--C 6氯4（O
• Boronate Ester Bullvalenes
  作者：Harshal D. Patel、Thanh-Huyen Tran、Christopher J. Sumby、Lukáš F. Pašteka、Thomas Fallon

  DOI：10.1021/jacs.9b12930

  日期：2020.2.26

  Boronate ester bullvalenes are now accessible in two to four operationally simple steps. This unlocks late-stage diversification through Suzuki cross-coupling reactions to give mono-, di-, and tri-substituted bullvalenes. Moreover, a linchpin strate-gy enables preprogrammed installation of two dif-ferent substituents. Analysis of solution phase iso-mer distributions and single crystal X-ray structures

  现在可以通过两到四个操作简单的步骤获得硼酸酯布瓦烯。这通过铃木交叉偶联反应解锁了后期多样化，以提供单、二和三取代的布瓦烯。此外，关键策略能够预编程安装两个不同的取代基。溶液相异构体分布和单晶 X 射线结构的分析表明，晶格中的异构体偏好是由于一般的形状选择性。