(E)-2-(tributylstannyl)but-2-ene-1,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (E)-2-(tributylstannyl)but-2-ene-1,4-diol
• 英文别名: (E)-2-(tributylstannyl)but-2-en-1,4-diol
• 化学式: C₁₆H₃₄O₂Sn
• 分子量: 377.155
• InChiKey: OPJCQQUNASDODS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(tributylstannyl)but-2-ene-1,4-diol 在 臭氧 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 赤藓醇
  参考文献：
  名称：

  衍生自烯基锡烷的伯氮氧化物的意想不到的显着稳定性。从炔烃一锅法合成1,2-二醇。

  摘要：

  衍生自烯基锡烷的伯氮氧化物显示出不同寻常的稳定性，可通过用二甲基硫醚和硼烷-甲基硫醚络合物处理将其转化为1,2-二醇。这项观察已被纳入一种新型的一锅法，用于将炔烃转化为1,2-二醇。

  DOI：

  10.1021/ol0170814
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 三正丁基氢锡 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到(E)-2-(tributylstannyl)but-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过酸催化双酰亚胺的烯丙基取代的2-乙烯基苏氨酸衍生物

  摘要：

  一种非对映选择性的4-乙烯基恶唑啉syn- 2的合成是基于双三氯乙酰亚氨酸酯（E）-1的酸催化环化反应而开发的。反应可能涉及烯丙基碳鎓离子中间体，其中相邻的立构中心指导C-N键形成的立构选择性。将恶唑啉syn- 2转化为C-季苏氨酸，苏氨酸和苏氨酸衍生物，它们可以进一步掺入复杂的天然化合物中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00529

文献信息

• Total Synthesis of the <i>Schisandraceae</i> Nortriterpenoid Rubriflordilactone A
  作者：Guilhem Chaubet、Shermin S. Goh、Mujahid Mohammad、Birgit Gockel、Marie-Caroline A. Cordonnier、Hannah Baars、Andrew W. Phillips、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201703229

  日期：2017.10.9

  Full details of the total synthesis of the Schisandraceae nortriterpenoid natural product rubriflordilactone A are reported. Palladium- and cobalt-catalyzed polycyclizations were employed as key strategies to construct the central pentasubstituted arene from bromoendiyne and triyne precursors. This required the independent assembly of two AB ring aldehydes for combination with a common diyne component

  报道了五味子科降三萜类天然产物 rubriflordilactone A 的全合成细节。钯和钴催化的多环化被用作从溴戊二炔和三炔前体构建中心五取代芳烃的关键策略。这需要独立组装两个AB环醛以与共同的二炔组分结合。人们探索了许多模型系统来研究这两种方法，并建立了具有挑战性的苯并吡喃和丁烯内酯环的安装路线。
• A New Insight into the Stereoelectronic Control of the Pd ⁰ ‐Catalyzed Allylic Substitution: Application for the Synthesis of Multisubstituted Pyran‐2‐ones via an Unusual 1,3‐Transposition
  作者：Zbyněk Brůža、Jiří Kratochvíl、Jeremy N. Harvey、Lubomír Rulíšek、Lucie Nováková、Jana Maříková、Jiří Kuneš、Pavel Kočovský、Milan Pour

  DOI：10.1002/chem.201900323

  日期：2019.6.18

  Pyran‐2‐ones 3 undergo a novel Pd0‐catalyzed 1,3‐rearrangement to afford isomers 6. The reaction proceeds via an η2‐Pd complex, the pyramidalization of which (confirmed by quantum chemistry calculations) offers a favorable antiperiplanar alignment of the Pd−C and allylic C−O bonds (C), thus allowing the formation of an η3‐Pd intermediate. Subsequent rotation and rate‐limiting recombination with the

  Pyran-2-ones 3经过新的Pd 0催化的1,3-重排，得到异构体6。经由η该反应进行2 -Pd复杂，pyramidalization其中（由量子化学计算确认）提供的Pd-C和烯丙基C-O键（的有利antiperiplanar对准Ç），从而允许一个η的形成3 -Pd中间体。随后的旋转和与羧酸酯臂的限速重组产生异构体吡喃-2-酮6。计算出的自由能半定量地再现了观察到的动力学。
• Stereoselective total synthesis of parthenolides indicates target selectivity for tubulin carboxypeptidase activity
  作者：Robert R. A. Freund、Philipp Gobrecht、Zhigang Rao、Jana Gerstmeier、Robin Schlosser、Helmar Görls、Oliver Werz、Dietmar Fischer、Hans-Dieter Arndt

  DOI：10.1039/c9sc01473j

  日期：——

  aldehydes was established to enable stereoselective access to α-(exo)-methylene γ-butyrolactones under mild conditions. Acid-labile functionality and chiral carbonyl compounds are tolerated. Excellent asymmetric induction was observed for β,β′-disubstituted α,β-epoxy aldehydes. These findings led to the enantioselective total synthesis of the sesquiterpene natural product (−)-parthenolide, its unnatural

  建立了醛的2-（甲硅烷氧基甲基）烯丙基化以实现立体选择进入α-（exo）-亚甲基γ-丁内酯在温和的条件下。耐受酸不稳定的官能团和手性羰基化合物。对于β，β′-二取代的α，β-环氧醛，观察到极好的不对称诱导。这些发现导致倍半萜天然产物（-）-小白菊内酯，其非天然（+）-对映异构体和非对映异构体的对映选择性全合成。在细胞培养中测试的所有异构体中，只有（-）-二十二烷基苯酚显示出对活细胞中微管脱酪氨酸的有效抑制作用，从而证实了其对微管蛋白羧肽酶活性的出色选择性。另一方面，关于化合物的立体化学，小白菊内酯的抗炎活性较弱且选择性较低。
• Enantioselective Synthesis of the Predominant AB Ring System of the <i>Schisandra</i> Nortriterpenoid Natural Products
  作者：Birgit Gockel、Shermin S. Goh、Emma J. Puttock、Hannah Baars、Guilhem Chaubet、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/ol502027m

  日期：2014.9.5

  An enantioselective synthesis of the AB ring system common to the majority of the Schisandra nortriterpenoid natural products is reported. Key steps include a stereospecific ring opening of a trisubstituted epoxide and the use of a β-lactone to enable installation of the gem-dimethyl functionality of the B ring. An acetalization strategy played a key role in a late-stage biomimetic AB ring bicyclization

  据报道，大多数五味子降冰片五萜天然产物共有的AB环系统的对映选择性合成。关键步骤包括三取代的环氧化物的立体有择的开环，以及使用β-内酯来实现B环的gem- methyl官能团的安装。缩醛化策略在后期仿生AB环双环化中起关键作用。
• Total Synthesis of Loroxanthin
  作者：Yumiko Yamano、Mari Tanabe、Atsushi Shimada、Akimori Wada

  DOI：10.3390/md20110658

  日期：——

  loroxanthin (1) was accomplished by Horner-Wadsworth-Emmons reaction of C25-apocarotenal 8 having a silyl-protected 19-hydroxy moiety with C15-phosphonate 25 bearing a silyl-protected 3-hydroxy-ε-end group. Preparation of apocarotenal 8 was achieved via Stille coupling reaction of alkenyl iodide 10 with alkenyl stananne 9, whereas phosphonate 25 was prepared through treatment of ally alcohol 23 with

  氯黄素 ( 1 )的首次全合成是通过具有甲硅烷基保护的 19-羟基部分的 C 25 -胡萝卜醛8与带有甲硅烷基保护的 3-羟基-ε- 的C 15 -膦酸酯25的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应完成的端组。apocar​​otenal 8的制备是通过烯基碘化物10与烯基锡烷9的Stille 偶联反应实现的，而膦酸酯25是通过烯丙醇23用亚磷酸三乙酯和ZnI 2处理制备的。烯丙醇23衍生自已知的 (3 R,6 R )-3-羟基 C 15 -醛20，其通过使用半制备手性 HPLC 柱直接光学拆分外消旋体20获得。