((E)-penta-1,3-dien-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 160036-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((E)-penta-1,3-dien-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: (E)-tert-butyl dimethyl(penta-1,3-dien-2-yloxy)silane；(E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-pentadiene；(E)-tertbutyldimethyl(penta-1,3-dien-2-yloxy)silane；(E)-2-(dimethyl-tert-butylsilyloxy)penta-1,3-diene；2-tert-Butyldimethylsilyloxypenta-1,3-diene；2-t-butyldimethylsilyloxy-1,3-pentadiene；tert-butyl-dimethyl-[(3E)-penta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
• CAS: 160036-53-3
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: YGXZSVWLEWDHDM-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((E)-penta-1,3-dien-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 naphthalen-1-yl-lithium 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (4R,4aS,6R,10aS)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4a,6-trimethyl-4,4a,6,7,8,9,10,10a-octahydro-1H-benzocycloocten-5-one
  参考文献：
  名称：

  2-cyanoalk-2-enones 的 Diels-Alder 化学。角度取代多环系统的一种方便的通用方法

  摘要：

  在氯化锌催化下，发现许多代表不同环尺寸的 2-氰基烷-2-烯酮与几种选定的共轭二烯进行轻松的环加成反应；用萘锂和烷基化剂对加合物进行连续处理，导致角氰基直接被烷基取代，从而可以轻松获得角取代的多环体系。

  DOI：

  10.1039/b004297h
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯-2-酮 、 TBSOTf 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到((E)-penta-1,3-dien-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  纳扎罗夫反应被含氧取代的二烯的（4 + 3）环加成反应所拦截

  摘要：

  路易斯酸介导的烯丙基乙烯基酮的Nazarov反应中的羟烯丙基阳离子中间体被高度环选择性（4 + 3）环加成反应的无环2-甲氧基取代的丁二烯截获。立体选择性通常不高，但在某些情况下，空间相互作用是造成高选择性的原因。结果与一致的（4 + 3）环加成一致。在许多情况下，（4 + 3）产物在路易斯酸的存在下易碎裂或重排。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00914

文献信息

• Activated cyclooctenones are effective dienophiles
  作者：Hsing-Jang Liu、Dan-Xiong Wang、Jeung Bea Kim、Eric N.C. Browne、Yu Wang

  DOI：10.1139/v97-108

  日期：1997.6.1

  The first Diels–Alder addition of a diene to a cyclooctenone dienophile has been observed. Three activated cyclooctenone dienophiles 1, 2, and 3 are studied with a variety of simple and functionalized dienes. Diels–Alder adducts are produced in excellent yields under very mild Lewis acid catalyzed conditions. The usual orientation rules are followed and, as predicted, the products are formed for the most part exclusively by ester-endo addition. The stereoselectivity is influenced by the substitution pattern of the diene in some cases. The factors influencing the stereochemical selectivity of the addition are discussed in some detail. Keywords: 2-carbalkoxy-2-cyclooctenones, Diels–Alder reaction, six–eight fused ring system.

  第一次Diels–Alder反应观察到二烯与环辛酮双亲电子体的加成。研究了三种活化的环辛酮双亲电子体1、2和3与各种简单和官能化的二烯。在非常温和的Lewis酸催化条件下，产生了Diels–Alder加合物，收率极高。遵循了通常的取向规则，并且如预期的那样，产品主要通过酯内加成形成。在某些情况下，立体选择性受二烯的取代模式影响。讨论了影响加成立体化学选择性的因素。关键词：2-羰基-2-环辛酮，Diels–Alder反应，六-八环融合环系统。
• Versatile Diastereoselectivity in Formal [3,3]-Sigmatropic Shifts of Substituted 1-Alkenyl-3-alkylidenecyclobutanols and Their Silyl Ethers
  作者：Michael E. Jung、Nobuko Nishimura、Aaron R. Novack

  DOI：10.1021/ja051663p

  日期：2005.8.1

  A new method for the preparation of highly substituted cyclohexenones is reported. [2 + 2] Cycloaddition of 2-silyloxydienes with allenecarboxylate affords the 1-alkenyl-3-alkylidenecyclobutanol silyl ethers. Thermolysis of these compounds affords the methylene cyclohexenyl silyl ethers with excellent exo selectivity (>95:5) when monosubstituted alkenyl groups are used, while the use of disubstituted

  报道了一种制备高取代环己烯酮的新方法。[2 + 2] 2-甲硅烷氧基二烯与丙二烯羧酸酯的环加成得到1-烯基-3-亚烷基环丁醇甲硅烷基醚。当使用单取代的烯基时，这些化合物的热解使亚甲基环己烯基甲硅烷基醚具有优异的外选择性 (>95:5)，而使用双取代的烯基通常提供低选择性 (约 2:1)。然而，环丁醇阴离子的重排（通过 TMS 甲硅烷基醚的酸性水解制备）在低温下使内产物具有良好至极好的非对映选择性 (5-23:1)。对于这两种不同的过程，给出了两种不同的机械原理：第一种是通过双自由基，第二种是通过分子内迈克尔加成进行裂解。因此，
• Synthesis of Highly Substituted Cyclohexenes via Mixed Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder Reactions of Highly Substituted Dienes and Dienophiles
  作者：Michael E. Jung、David Ho、Hiufung V. Chu

  DOI：10.1021/ol050361p

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] A high-yielding method is described for the rapid synthesis of very hindered cyclohexenes by the Diels-Alder reaction of hindered silyloxy dienes and dienophiles using the mixed Lewis acid catalyst system (AlBr(3)/AlMe(3)). Thus, reaction of the hindered diene 4 with various substituted enones gave good yields of the expected cycloadducts even though both partners are quite sterically

  [反应：参见文本]描述了一种高产率的方法，该方法通过使用混合的路易斯酸催化剂体系（AlBr（3）/ AlMe（3），通过受阻的甲硅烷氧基二烯和双亲二烯体的Diels-Alder反应，快速合成非常受阻的环己烯）。因此，即使两个配位体都在空间上受阻，受阻二烯4与各种取代的烯酮的反应也得到了预期的环加合物的良好产率。
• [4 + 1] Cycloadditions of the Rhodium Di(methoxycarbonyl) Carbenoid to 2‐Siloxy‐1,3‐dienes
  作者：Jürgen Schnaubelt、Elke Marks、Hans‐Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/cber.19961290115

  日期：1996.1

  The rhodium(II) acetate catalyzed reaction of dimethyl diazomalonate with 2-siloxy-1,3-dienes 1a–1d and 1h furnished cyclopentene derivatives 4a–4d and 4h in moderate yields. The mechanism of this unusual [4 + 1] cycloaddition is discussed.

  重氮丙二酸二甲酯与2-甲氧基-1,3-二烯1a-1d和1h的乙酸铑（II）催化反应以中等收率提供了环戊烯衍生物4a-4d和4h。讨论了这种异常的[4 +1]环加成反应的机理。
• Stereoselective Formation of Formal Exo Diels−Alder Adducts of Silyloxydienes and Allenecarboxylates
  作者：Michael E. Jung、Nobuko Nishimura

  DOI：10.1021/ja9841660

  日期：1999.4.1

  the steric hindrance of these dienophiles. We proposed using R-methyl allenecarboxylates as the dienophiles in order to decrease this steric hindrance with a subsequent reduction of the exocyclic double bond to give compounds such as 4. We report herein the thermal cycloaddition of silyloxydienes 2 (X ) OSiR3) and allenecarboxylates which ultimately afford the formal exo Diels-Alder adducts 4. Heating

  所需天然产物的立体化学特征，从而可能简化其总合成。3 然而，所有尝试使用费雪卡宾配合物 4 3 [Z ) C(OMe)dCr(CO)5] 与 2 进行这种环加成，这将有考虑到外加合物，或简单的酰氯 3 (Z ) COCl)，它会产生更多的内加合物，不幸的是只得到起始材料，大概是由于这些亲二烯体的空间位阻。我们建议使用 R-甲基丙二烯羧酸作为亲二烯体以减少这种空间位阻，随后环外双键的还原得到化合物，例如 4。我们在此报告了甲硅烷氧基二烯 2 (X ) OSiR3) 和丙二烯羧酸的热环加成反应最终提供正式的 exo Diels-Alder 加合物 4。将 E-4-甲基-2-甲硅烷氧基丁二烯 55 与 2-甲基丁-2,3-二烯酸乙酯 6 的甲苯溶液在 120 °C（密封管）加热 14 小时，色谱分离后得到三种化合物的混合物、内狄尔斯-阿尔德产物 7n (18%)、外狄尔斯-阿尔德产物 7x (28%)