4,4-dimethyl-5-tert-butyldimethylsilyloxyvaleraldehyde | 126553-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5-tert-butyldimethylsilyloxyvaleraldehyde
• 英文别名: 5-(tert-butyl(dimethyl)silyl)oxy-4,4-dimethyl-pentanal；1-[tert-Butyl(dimethyl)silyloxy]-2,2-dimethylpentanal；4,4-Dimethyl-5-t-butyldimethylsilyloxyvaleraldehyde；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethylpentanal
• CAS: 126553-97-7
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: OXIHGSYQSXJODD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-tert-butyldimethylsilyloxyvaleraldehyde 在 10percent Pd/C sodium hydroxide 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-[tert-Butyl(dimethyl)silyloxy]-5-hydroxy-2,2-dimethyl-6-(methoxycarbonylamino)hexane
  参考文献：
  名称：

  1,2-二醇亚甲基和邻氨基醇的分子内官能化：辅酶B 12依赖性二醇脱水酶和乙醇胺氨裂解酶的模型

  摘要：

  依赖辅酶B 12的二醇脱水酶将1,2-二醇（例如丙烷-1,2-二醇）转化为相应的醛和水。相似的酶乙醇胺氨裂解酶将邻位氨基醇（例如2-氨基乙醇）转化为相应的醛和氨。已开发出模型系统，该模型系统复制了假定酶机制的关键特征，即从CH 2中除去氢原子1,2-二醇或邻氨基醇的OH基被烷基钴化合物衍生的亚甲基所取代，并且1,2-二醇或邻氨基醇被羰基化合物转化为羰基化合物，并且该亚甲基引发了水或氨。该模型基于烷基（吡啶）双（二甲基乙二肟基）钴络合物[烷基（吡啶）钴肟，Cbx]，这些化合物是使用标准方法从适当的有机前体合成的。该络合物含有1，2-二醇[如在4,5-二羟基-2,2-二甲基戊基（吡啶）钴肟中]或邻氨基醇[如在6-氨基-5-羟基-2,2-二甲基己基（吡啶）中钴肟]通过碳链束缚在钴上。在pH 3或9下光解或热分解4，5-二羟基-2，2-二甲基戊基（吡啶）钴肟，得到4，4-二甲基戊醛。有人建议将4,

  DOI：

  10.1039/b004917o
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-氰基丁醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 4,4-dimethyl-5-tert-butyldimethylsilyloxyvaleraldehyde
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and biological evaluation of vinblastine congeners

  摘要：

  合成了长春碱（VLB）的62个类似物，主要是通过改变二元生物碱中碳甲氧基克拉维胺部分的哌啶环来修改结构，并评估了它们对小鼠L1210白血病和大鼠RCC-2结肠癌细胞的细胞毒性，以及它们在<10^-6 M浓度下抑制微管蛋白聚合、诱导微管蛋白螺旋化和在10^-4 M浓度下解聚微管的能力。这些化合物对L1210的抑制作用表现出>10^7 M的ID50范围，其中最活跃的化合物比长春碱的效力高出1000倍。

  DOI：

  10.1039/b209990j

文献信息

• Synthetic studies directed toward the total synthesis of a jatrophane diterpene
  作者：Priya Mohan、Krishna Koushik、Michael J. Fuertes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.09.128

  日期：2015.1

  Jatrophane diterpenes are of significant biological importance as they have shown a remarkable potential as a Pgp inhibitor. These diterpenes have a characteristic framework. Synthesis of an advanced synthon was achieved in high yielding steps. The methyl group at C13 was installed using a zinc mediated crotylation. An alkoxy mediated hydrozirconation–iodination on propargylic alcohol to provide vinyl

  麻疯树二萜具有重要的生物学重要性，因为它们已显示出作为Pgp抑制剂的巨大潜力。这些二萜具有特征性的框架。在高产率步骤中完成了高级合成子的合成。C13处的甲基使用锌介导的crotylation安装。在炔丙醇上进行烷氧基介导的氢化锆加碘反应以提供乙烯基碘，是合成左手碎片的亮点。
• Synthesis of vinyliodides: progress toward the total synthesis of a jatrophane diterpene
  作者：Priya Mohan、Michael J. Fuertes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.024

  日期：2013.7

  A noticeable effort toward the total synthesis of a jatrophane diterpene has been made via the synthesis of various vinyliodides utilizing highly stereoselective Tanino–Miyashita olefination reaction; and utilizing the dithiane moiety as an acyl anion equivalent.

  通过利用高度立体选择性的Tanino-Miyashita烯烃化反应合成各种乙烯基碘，已经为完全合成麻疯子二萜做出了显着的努力。并利用二噻吩部分作为酰基阴离子当量。
• Synthesis of vinblastine and vincristine type compounds
  申请人：University of Vermont & State Agricultural College

  公开号：US04841045A1

  公开（公告）日：1989-06-20

  A new process for the stereospecific synthesis of alkaloids of the vinblastine and vincristine type including the synthesis of vinblastine and vincristine as well novel alkaloids which are active as anti-tumor agents.

  一种新的立体特异性合成长春瑰菜碱和长春花碱类生物碱的方法，包括长春瑰菜碱和长春花碱的合成，以及新型生物碱的合成，这些生物碱作为抗肿瘤药物具有活性。
• KUEHNE, MARTIN
  作者：KUEHNE, MARTIN

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses and biological evaluation of vinblastine congeners
  作者：Martin E. Kuehne、William G. Bornmann、Istvan Markó、Yong Qin、Karen L. LeBoulluec、Deborah A. Frasier、Feng Xu、Tshilundu Mulamba、Carol L. Ensinger、Linda S. Borman、Anne E. Huot、Christopher Exon、Fred T. Bizzarro、Julia B. Cheung、Susan L. Bane

  DOI：10.1039/b209990j

  日期：——

  Sixty-two congeners of vinblastine (VLB), primarily with modifications of the piperidine ring in the carbomethoxycleavamine moiety of the binary alkaloid, were synthesized and evaluated for cytotoxicity against murine L1210 leukemia and RCC-2 rat colon cancer cells, and for their ability to inhibit polymerization of microtubular protein at <10−6 M, and for induction of spiralization of microtubular protein, and for microtubular disassembly at 10−4 M concentrations. An ID50 range of >107 M concentrations was found for L1210 inhibition by these compounds, with the most active 1000× as potent as vinblastine.

  合成了长春碱（VLB）的62个类似物，主要是通过改变二元生物碱中碳甲氧基克拉维胺部分的哌啶环来修改结构，并评估了它们对小鼠L1210白血病和大鼠RCC-2结肠癌细胞的细胞毒性，以及它们在<10^-6 M浓度下抑制微管蛋白聚合、诱导微管蛋白螺旋化和在10^-4 M浓度下解聚微管的能力。这些化合物对L1210的抑制作用表现出>10^7 M的ID50范围，其中最活跃的化合物比长春碱的效力高出1000倍。