(bromoethynyl)(tert-butyl)dimethylsilane | 708208-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (bromoethynyl)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: 1-bromo-2-(tert-butyldimethylsilyl)acetylene；2-Bromoethynyl-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 708208-01-9
• 化学式: C₈H₁₅BrSi
• 分子量: 219.197
• InChiKey: QQIQJKNWLOTCJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bromoethynyl)(tert-butyl)dimethylsilane 在 氢氧化钾 、 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 1,6-bis(tert-butyldimethylsilyl)-1,3,5-hexatriyne
  参考文献：
  名称：

  Contingency and Serendipity in the Reactions of Fischer Carbene Complexes with Conjugated Triynes

  摘要：

  The first examples of reactions of Fischer carbene complexes with triynes are reported. The regioselectivity of the reaction of the two different alkyne functions in the symmetrical triyne depends on the nature of the substituent of the triyne. Bis-silyl-substituted triynes react at the central alkyne unit, whereas bis-aryl- and bis-alkyl-substituted triynes react at the end alkyne unit. The reaction of a Fischer carbene complex with a phenyl substituent also reacts with a bis-silyl-substituted triyne at the central alkyne unit but gives a furan product rather than the normal phenol product. It was also demonstrated that all three of the alkyne units in conjugated triynes could react in turn with a Fischer carbene complex to give access to trisquinones.

  DOI：

  10.1021/ja049836i
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(bromoethynyl)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  结合动态动力学拆分和CH功能化的非Biaryl-Atropisomer类型的轴向手性有机硅烷的轻松合成

  摘要：

  尽管不对称的CH功能化已可用于合成结构多样的分子，但催化动态动力学拆分（DKR）方法改变外消旋体立体轴仍是该领域的合成挑战。在这里，简洁的钯催化DKR与CH功能结合，涉及烯化和炔化反应，可高效合成非联芳基-阻转异构体类型（NBA）的轴向手性合成硅烷。化学过程通过两个不同且截然不同的DKR进行：首先，作为非双芳基阻转异构体（NBA）的新家族，对映选择性的C H烯烃化或炔基化产生了轴向手性乙烯基硅烷或炔基硅烷，其次，该DKR策略扩展了两倍o，o'‐CH功能化导致ee高达99％以上的多功能轴向手性有机硅化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202100237

文献信息

• Development of Axially Chiral Styrene-Type Carboxylic Acid Ligands via Palladium-Catalyzed Asymmetric C–H Alkynylation
  作者：Chi Yang、Fei Li、Tian-Rui Wu、Ru Cui、Bing-Bing Wu、Ruo-Xing Jin、Yan Li、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02692

  日期：2021.11.5

  coordinated carboxylate-directed palladium-catalyzed atroposelective C–H alkynylation method for the development of novel axially chiral styrene-type carboxylic acids is disclosed. This transformation exhibits good yields (up to 85%), excellent enantiocontrol (up to 99% ee), and mild conditions. Notably, the synthetic utility of the resulting alkynyl carboxylic acid derivatives was demonstrated by various

  公开了一种用于开发新型轴向手性苯乙烯型羧酸的弱配位羧酸盐导向钯催化的阻转选择性 C-H 炔基化方法。这种转化表现出良好的产量（高达 85%）、出色的对映控制（高达 99% ee）和温和的条件。值得注意的是，所得炔基羧酸衍生物的合成效用通过各种衍生化以及它们在不对称 C-H 活化中作为手性配体的潜力得到了证明。
• Alkyne Linchpin Strategy for Drug:Pharmacophore Conjugation: Experimental and Computational Realization of a <i>Meta</i>-Selective Inverse Sonogashira Coupling
  作者：Sandip Porey、Xinglong Zhang、Suman Bhowmick、Vikas Kumar Singh、Srimanta Guin、Robert S. Paton、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/jacs.9b10646

  日期：2020.2.26

  with sp3-rich 3D-fragments and natural products. This is accomplished through a template-assisted inverse Sonogashira reaction that displays high levels of selectivity for the meta-position. This protocol is also amenable to distal structural modifications of α-amino acids. The transformation of alkyne functionality to other functional groups further highlights the applicative potential. Computational

  通过 CH 键的位点选择性激活，药物和农用化学化合物的后期功能化 (LSF) 提供了对各种结构类似物的直接访问，并扩大了可访问的化学空间。我们报告了一种 CH 功能化 LSF 策略，该策略取决于使用炔关键销来组装富含 sp2 的市售药物和农用化学品与富含 sp3 的 3D 片段和天然产物的结合物。这是通过模板辅助的逆 Sonogashira 反应实现的，该反应对间位具有高水平的选择性。该协议也适用于 α-氨基酸的远端结构修改。炔官能团向其他官能团的转化进一步突出了应用潜力。计算和实验机制研究阐明了详细的机制。溴炔偶联伙伴的转换限制 1,2-迁移插入发生在相对快速的 CH 激活之后。虽然这种插入是非选择性发生的，但区域会聚是由于加合物之一经历 1,2-三烷基甲硅烷基迁移以形成炔化产物。对产物形成必不可少的异质双金属 Pd-Ag TS 明确涉及 β-溴化物消除步骤。
• Ligand-Promoted <i>meta</i>-C–H Amination and Alkynylation
  作者：Peng Wang、Gen-Cheng Li、Pankaj Jain、Marcus E. Farmer、Jian He、Peng-Xiang Shen、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.6b08942

  日期：2016.10.26

  Using a modified norbornene (methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate) as a transient mediator, meta-C-H amination and meta-C-H alkynylation of aniline and phenol substrates have been developed for the first time. Both the identification of a monoprotected 3-amino-2-hydroxypyridine/pyridone-type ligand and the use of a modified norbornene as a mediator are crucial for the realization of these

  使用改性降冰片烯（甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-羧酸酯）作为瞬态介质，首次开发了苯胺和苯酚底物的间位CH胺化和间位CH炔基化。单保护的 3-氨基-2-羟基吡啶/吡啶酮型配体的鉴定和使用修饰的降冰片烯作为介体对于实现这两个前所未有的间 CH 转化至关重要。多种底物与间位 CH 胺化和间位 CH 炔化均兼容。包括吲哚、二氢吲哚和吲唑在内的杂环底物的胺化和炔基化以中等至高产率提供所需的产物。
• Iron‐Catalyzed C−H Alkynylation through Triazole Assistance: Expedient Access to Bioactive Heterocycles
  作者：Gianpiero Cera、Tobias Haven、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201700587

  日期：2017.3.13

  Triazole assistance enabled the first iron‐catalyzed C−H alkynylation of arenes, heteroarenes, and alkenes. The modular TAM directing group set the stage for a sequential C−H alkynylation/annulation strategy with ample scope, enabling the iron‐catalyzed assembly of isoquinolones, pyridones, pyrrolones, and isoindolinones with high levels of chemo‐, site‐, and regioselectivity.

  三唑的辅助作用使芳烃，杂芳烃和烯烃的首次铁催化CH炔基化反应成为可能。模块化的TAM指导小组为具有足够范围的顺序C-H炔基化/环化策略奠定了基础，使铁催化的异喹诺酮，吡啶酮，吡咯烷酮和异吲哚啉酮具有化学，位点和区域选择性高水平的组装能力。
• Pd(<scp>ii</scp>)-Catalyzed gamma-C(sp³)–H alkynylation of amides: selective functionalization of R chains of amides R¹C(O)NHR
  作者：Vinod G. Landge、Ayisha Parveen、Avanashiappan Nandakumar、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1039/c8cc03445a

  日期：——

  of R chains of amides R1C(O)NHR, a fundamental class of synthetic substrates, has not been accomplished to date. Here, the first example of palladium(II)-catalyzed alkynylation of an unactivated gamma C(sp3)–H bond of alkyl amides (cyclic, linear, and amino acids) is reported. The kinetic experiment shows that the rate of the reaction depends on the coupling partners and the amides. Late-stage diversification

  到目前为止，尚未完成酰胺R 1 C（O）NHR的R链的C链C（sp 3）-H键的炔基化反应。在此，报道了钯（II）催化烷基酰胺（环状，线性和氨基酸）的未活化γC（sp 3）-H键的炔基化反应的第一个例子。动力学实验表明，反应速率取决于偶联伙伴和酰胺。通过利用胺和炔烃官能团开发了烷基化酰胺的后期多样化产品。