2,6-bis(trimethylsilyl)-3,5-dimethylphosphinine | 355126-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,6-bis(trimethylsilyl)-3,5-dimethylphosphinine
• 英文别名: Phosphorin, 3,5-dimethyl-2,6-bis(trimethylsilyl)-；(3,5-dimethyl-6-trimethylsilylphosphinin-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 355126-09-9
• 化学式: C₁₃H₂₅PSi₂
• 分子量: 268.486
• InChiKey: NMEVTZGPWKDJMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(trimethylsilyl)-3,5-dimethylphosphinine 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 C₁₃H₂₀F₃N₂PSi
  参考文献：
  名称：

  三重脱氟化氢作为获得脒功能化芳香磷杂环的途径

  摘要：

  已经开发出一种意想不到的迄今为止未知的脒功能化膦的途径，该途径快速而简单。从伯胺和 CF 3取代的 λ 3 ,σ 2 -膦开始，一系列脱氟化氢反应选择性地导致邻脒膦。DFT 计算表明，这种不寻常的转变可以通过对亲电子、低配位磷原子的一系列亲核攻击发生。

  DOI：

  10.1039/d2cc05178h
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 4,6-di-tert-butyl-1,3,2-diazaphosphinine 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以80%的产率得到2,6-bis(trimethylsilyl)-3,5-dimethylphosphinine
  参考文献：
  名称：

  通过连续单电子还原含两个膦的大环形成磷-磷键：晶体结构、EPR 和 DFT 研究

  摘要：

  大环 1 的化学和电化学还原导致形成自由基单阴离子阴离子 [1](*)(-)，其结构已通过 EPR 在液体和冷冻溶液中进行了研究。根据实验 (31)P 超精细张量，DFT 计算表明，在该物种中，未配对电子主要位于键合 sigma PP 轨道中。显然，在中性分子中相距 3.256 A（晶体结构）的两个磷原子之间形成了一个单电子键 (2.763 A)。该自由基阴离子的后续还原产生二价阴离子[1](2)(-)，其可以通过在穴状配体存在下使用萘化钠作为还原剂而结晶。如晶体结构所示，在[1](2)(-)中，两个膦部分采用磷酸环己二烯基结构，并通过长度 (2.305(2) A) 仅比通常的 PP 键稍长的 PP 键连接。当膦部分未结合到大环中时，未观察到任何单电子 PP 键的形成：因此，使用萘基钠对 3 的单电子还原导致离子对的 EPR 谱 [3](*)( -) Na(+); 然而，在高浓度下，这些离子对会二聚化，并且如

  DOI：

  10.1021/ja010331r

文献信息

• 1-Phosphabarrelene complexes of palladium and their use in Suzuki–Miyaura coupling reactions
  作者：Matthias Blug、Clément Guibert、Xavier-Frederic Le Goff、Nicolas Mézailles、Pascal Le Floch

  DOI：10.1039/b814886d

  日期：——

  was obtained from the reaction of a phosphinine with benzyne; two palladium complexes of were successfully employed in the Suzuki-Miyaura coupling of several aryl chlorides with phenylboronic acid at a relatively low catalyst loading, and activated aryl chlorides were coupled at room temperature in the absence of strong bases.

  由膦与苯炔的反应获得了大体积的1-磷杂戊烯，。两种钯配合物已成功用于几种芳基氯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应中，催化剂负载量相对较低，并且活化的芳基氯在室温下不存在强碱时偶联。
• Synthesis and Reactivity of the First η ⁶ ‐Rhodium( <scp>I</scp> ) and η ⁶ ‐Iridium( <scp>I</scp> ) Complexes of 2,6‐Bis(trimethylsilyl)phosphinines
  作者：Marjolaine Doux、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1002/ejic.200390095

  日期：2003.2

  AbstractIt has been shown that 2 equiv. of 2,3,5,6‐tetraphenylphosphinine (2) react with [Rh(COD)2][BF4] to yield the bis(η1‐phosphinine)RhI complex 6, whose X‐ray crystal structure is presented. On the other hand, 2,6‐bis(trimethylsilyl)phosphinines 4 and 5 react with Rh+ and Ir+ precursors to yield the first (η6‐phosphinine)RhI and ‐IrI complexes 7−10, and 11−12, respectively. The X‐ray crystal structure of complex 8 is presented. Reaction of these η6‐phosphinine complexes with water or ethanol yields the first (η5‐phosphacyclohexadienyl)RhI and ‐IrI complexes 13−17, resulting from the formal 1,1‐addition of RO− and H+. DFT calculations comparing isoelectronic (η6‐phosphinine)‐ and (η6‐benzene)Fe0 and ‐RhI complexes allows the rationalization of the large difference in reactivity of these complexes. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• (η⁵-Pentamethylcyclopentadienyl)phosphinine Ruthenium(II) Complexes:  η¹- vs η⁶-Coordination
  作者：Nicolas Mézailles、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/om010215x

  日期：2001.7.1

  4,5-Dimethyl-2-bromophosphinine reacts with [Ru(eta (5)-C5Me5)(eta (4)-C6H10)Cl], in the presence of AgBF4, to afford depending on the reaction conditions complexes resulting from the substitution of the chloride or the diene ligand. Under the same experimental conditions, reactions with the more sterically hindered 2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinines yield the sandwich [Ru(eta (5)-C5Me5)(eta (6)-phosphinine)] [BF4] cationic complexes.
• Protodesilylation of 2,6-Disubstituted Silyphosphinines. Experimental and Theoretical Study
  作者：Matthias Blug、Olivier Piechaczyk、Marie Fustier、Nicolas Mézailles、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/jo800105b

  日期：2008.4.1

  2,6-Disilylphosphinines react with HCl in ethereal solution to cleanly yield the corresponding 2,6-unsubstituted derivatives. DFT calculations allowed rationalization of the mechanism of this protodesilylation.
• A 1-Methyl-Phosphininium Compound: Synthesis, X-Ray Crystal Structure, and DFT Calculations
  作者：Audrey Moores、Louis Ricard、Pascal Le Floch

  DOI：10.1002/anie.200352230

  日期：2003.10.20