(3-isopropyl-2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-trimethyl-silane | 139697-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-isopropyl-2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: 3-isopropyl-2-methyl-1-(trimethylsilanoxy)cyclopentene；Silane, trimethyl[[2-methyl-3-(1-methylethyl)-1-cyclopenten-1-yl]oxy]-；trimethyl-(2-methyl-3-propan-2-ylcyclopenten-1-yl)oxysilane
• CAS: 139697-62-4
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: FWEQGGMJLVCOMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-isopropyl-2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 dimethyl sulfide borane 、 (+)-CBS 、 4 A molecular sieve 、 甲基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 臭氧 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.32h， 生成 (3S,4S)-3-[2-(tert-butyldimethylsilanoxy)ethyl]-2-hydroxymethyl-4-isopropyl-3-methylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  (+)-4,5-Deoxyneodolabelline 的全合成

  摘要：

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶

  DOI：

  10.1021/ja0279803
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-甲基-2-环戊烯酮 在 氨 、 lithium 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 生成 (3-isopropyl-2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Duhamel, Pierre; Dujardin, Gilles; Hennequin, Laurent, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 3, p. 387 - 396

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New approaches toward the synthesis of (D-homo) steroid skeletons using Mukaiyama reactions
  作者：Florence C.E. Sarabèr、Alexander Baranovsky、Ben J.M. Jansen、Maarten A. Posthumus、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.056

  日期：2006.2

  Mukaiyama reaction between the silyl enol ether of 6-methoxytetralone and 2-methyl-2-cyclopentenone or carvone, with transfer of the silyl group to the receiving enone, gave a second silyl enol ether. Addition of a carbocation, generated under Lewis acid conditions from 3-methoxy-2-butenol, 3-ethoxy-3-phenyl-2-propenol or 3-methoxy-2-propenol to this second silyl enol ether gave adducts, which could not

  已经开发了用于合成类固醇和D-均质类固醇骨架的新的，简短而灵活的程序。在6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚和2-甲基-2-环戊烯酮或香芹酮之间的Mukaiyama反应，将甲硅烷基基团转移到接收的烯酮上，得到第二种甲硅烷基烯醇醚。在路易斯酸条件下，由3-甲氧基-2-丁烯醇，3-乙氧基-3-苯基-2-丙烯醇或3-甲氧基-2-丙烯醇生成的碳正离子加成到第二种甲硅烷基烯醇醚中，不能得到加合物。通过醛醇缩合环化成（D-均质）类固醇骨架而被环化。6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚与2-甲基-2-Cylopentenone的Mukaiyama-Michael反应产生了第二种甲硅烷基烯醇醚，后者与3-羟基-3-（4-甲氧基苯基）生成的碳正离子高收率反应丙烯。该加合物中双键的臭氧分解得到三羰基化合物（Zieglers triketone），该化合物已用于合成9,11-脱氢雌酮甲基醚。通过添加由ZnBr生成的
• Total Synthesis of Guanacastepene A: A Route to Enantiomeric Control
  作者：Mihirbaran Mandal、Heedong Yun、Gregory B. Dudley、Songnian Lin、Derek S. Tan、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo051470k

  日期：2005.12.1

  ketone (see compound 41). Actually, cyclization was best accomplished when the terminal double bond of 41 was first converted to an epoxide. Further issues related to the stereochemistry at C5 and, rather surprisingly, the propensity for β-face acetoxylation at C13. Crystallographic verification of the assigned β-stereochemistry at C13 is provided. Finally, a route to optically active material is provided

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。
• Concise Total Synthesis of Peyssonnoside A
  作者：Gleb A. Chesnokov、Karl Gademann

  DOI：10.1021/jacs.1c07135

  日期：2021.9.8

  sulfated diterpenoid glucoside with a unique 5/6/3/6 tetracyclic skeleton with a highly substituted cyclopropane ring deeply embedded into the structure. Herein, we report the first total synthesis of this natural product in a concise, efficient, scalable, and highly diastereoselective fashion. The aglucone peyssonnosol was synthesized in 21% overall yield after 15 steps, featuring a Simmons–Smith cyclopropanation

  Peyssonnoside A 是一种海洋来源的硫酸化二萜葡萄糖苷，具有独特的 5/6/3/6 四环骨架，结构中深深嵌入高度取代的环丙烷环。在此，我们以简洁、高效、可扩展和高度非对映选择性的方式首次全合成了这种天然产物。经过 15 个步骤，以 Simmons-Smith 环丙烷化和 Mukaiyama 水合为特征，完全由底物的空间结构控制，合成了配基 Peyssonnosol，总产率为 21%。
• Assessing Synthetic Strategies: Total Syntheses of (±)-Neodolabellane-Type Diterpenoids
  作者：Cory Valente、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.200801161

  日期：2008.9.19

  Two strategies, namely a cross-metathesis/ring-closing metathesis and Pd-catalyzed Stille allylation/Nozaki-Hiyama-Kishi coupling, are examined for the preparation of neodolabellane-type diterpenoids 1 and 2. Whereas the first approach possessed synthetic limitations, the latter was successfully employed to provide compounds 1 and 2 in 8.8% (14 steps) and 8% (15 steps) overall yields, respectively

  研究了两种策略，即交叉复分解/闭环复分解和Pd催化的Stille烯丙基化/ Nozaki-Hiyama-Kishi偶联，以制备新十二烷型双萜1和2。后者被成功用于分别提供8.8％（14步）和8％（15步）总收率的化合物1和2。
• A Facile Isomerization Procedure for the Access to Thermodynamic Silyl Enol Ethers
  作者：Abdallah Deyine、Gilles Dujardin§、Malika Mammeri、Jean-Marie Poirier

  DOI：10.1080/00397919808007012

  日期：1998.5

  Abstract Efficient access to thermodynamically favoured silyl enol ethers deriving from α,α′-dienolizable ketones was produced via easy-made NEt3HCl-mediated isomerization of a regioisomeric mixture of O-silylated products. † deceased on 7 may 1997 § Present adress: Laboratoire de Synthese Organique, associe au CNRS, Universite du Maine, Avenue Olivier Messiaen, B.P. 9 F-72085 Le Mans (France)

  摘要 通过易于制备的 NEt3HCl 介导的 O-硅烷化产物的区域异构混合物的异构化，可以有效地获得源自 α,α'-可二烯醇化酮的热力学有利的甲硅烷基烯醇醚。† 1997 年 5 月 7 日逝世 § 现地址：Laboratoire de Synthese Organique, associe au CNRS, Universite du Maine, Avenue Olivier Messiaen, BP 9 F-72085 Le Mans (France)