3,7,14-tris[dimethylsiloxy]-1,3,5,7,9,11,14-heptaisobutyltricyclo[7.3.3.^15,11]heptasiloxane | 625417-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,7,14-tris[dimethylsiloxy]-1,3,5,7,9,11,14-heptaisobutyltricyclo[7.3.3.^15,11]heptasiloxane
• 英文别名: tris(dimethylsiloxy)hepta(isobutyl)silsesquioxane；3,7,14-tris[(dimethylsilyl)oxy]-1,3,5,7,9,11,14-heptakis(2-methylpropyl)tricyclo[7.3.3.1^5,11]heptasiloxane；[7,14-Bis(dimethylsilyloxy)-1,3,5,7,9,11,14-heptakis(2-methylpropyl)-2,4,6,8,10,12,13,15,16-nonaoxa-1,3,5,7,9,11,14-heptasilatricyclo[7.3.3.15,11]hexadecan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 625417-05-2
• 化学式: C₃₄H₈₄O₁₂Si₁₀
• 分子量: 965.889
• InChiKey: ZHAYLEKEVRGSLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.34
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-乙烯基咔唑 、 3,7,14-tris[dimethylsiloxy]-1,3,5,7,9,11,14-heptaisobutyltricyclo[7.3.3.^15,11]heptasiloxane 在 铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  角开式和侧开式笼式倍半硅氧烷：对材料性能的结构影响

  摘要：

  传统的封闭式硅倍半氧烷在其中部分水解的开放式硅倍半氧烷是一类很有前途的构建有机-无机杂种的构件。它具有高热稳定性，低结晶度，透明性，可设计性等优点。尽管迄今为止已经详细阐明了密闭笼型倍半硅氧烷的结构效应，但从未研究过开笼形笼型。在这里，我们合成了在开放部分具有咔唑单元的角和侧开笼式倍半硅氧烷。前者在固态和聚合物基质中为非晶态，而后者形成晶体结构。这些不同的填充结构导致作为有机发光器件的发射层的性能上的显着差异。

  DOI：

  10.1002/ejic.201901182
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7,9,11,14-heptaisobutyltricyclo[7.3.3.15,11]heptasiloxane-endo-3,7,14-triol 、 methallyl-dimethyl-silane 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到3,7,14-tris[dimethylsiloxy]-1,3,5,7,9,11,14-heptaisobutyltricyclo[7.3.3.^15,11]heptasiloxane
  参考文献：
  名称：

  高效催化合成功能化倍半硅氧烷的途径

  摘要：

  倍半硅氧烷（POSS）最近已成为材料化学许多分支领域中日益引起人们关注的主题。尽管有极大的兴趣，但尚未提出直接金属催化的方法来封闭POSS分子的角落。在这份报告中，我们提出了一种高效的方法来合成由三氟甲磺酸scan（III）介导的功能化倍半硅氧烷，这开辟了在温和条件下以优异的产率将各种官能团引入此类有机硅化合物的可能性。我们还研究了路易斯酸（Sc（OTf）3）以及由三氟甲磺酸原位生成的隐伏布朗斯台德酸（TfOH）作为倍半硅氧烷的功能化催化剂。而且，该解决方案提供了有效的角封端反应和其他官能化以获得倍半硅氧烷衍生物，而倍半硅氧烷衍生物通常不能使用常规方法以高收率，效率和化学选择性来合成。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01504

文献信息

• Synthesis of Functionalized Silsesquioxane Nanomaterials by Rhodium‐Catalyzed Carbene Insertion into Si−H Bonds
  作者：Jake R. Jagannathan、Karina Targos、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1002/anie.202110417

  日期：2022.1.3

  Carbene insertion into Si−H bonds of silsesquioxane silanes was accomplished using RhII catalysis and diazo compounds as carbene precursors. Silsesquioxanes with up to eight Si−H bonds were functionalized up to gram-scale. Diazo compounds with a fluorinated octyl group and BODIPY fluorophore were accessed to highlight the utility of diazo chemistry. Further transformations including a cross-coupling

  使用 Rh II催化和重氮化合物作为卡宾前体将卡宾插入到倍半硅氧烷的 Si-H 键中。具有多达八个 Si-H 键的倍半硅氧烷被官能化到克级。访问具有氟化辛基和 BODIPY 荧光团的重氮化合物以突出重氮化学的效用。进一步的转化包括交叉偶联和酯脱保护被证明。
• A Highly Effective Route to Si−O−Si Moieties through <i>O</i> ‐Silylation of Silanols and Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Silanols with Disilazanes
  作者：Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/cssc.201802757

  日期：2019.3.7

  A simple and highly practical catalyst‐free O‐silylation of silanols with commercially available disilazanes has been developed under mild conditions. In the case of polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) silanols and some other silanols, it was necessary to use catalytic amounts of inexpensive Bi(OTf)3 as additional catalyst. This efficient chlorine‐free protocol involves the synthesis of a wide

  一个简单且高度实用的无催化剂Ø硅醇基与市售二硅氮烷-silylation已经温和的条件下开发的。对于多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）硅烷醇和其他一些硅烷醇，必须使用催化量的廉价Bi（OTf）3作为附加催化剂。这种有效的无氯方案涉及多种重要有机硅衍生物的合成，例如不对称二硅氧烷和功能化的倍半硅氧烷。
• Alkenyl-Functionalized Open-Cage Silsesquioxanes (RSiMe₂O)₃R′₇Si₇O₉: A Novel Class of Building Nanoblocks
  作者：Kinga Stefanowska、Jakub Szyling、Jędrzej Walkowiak、Adrian Franczyk

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00689

  日期：2021.8.2

  alkynes, as well as symmetrically and nonsymmetrically 1,4-disubstituted buta-1,3-diynes with silsesquioxanes (HSiMe2O)3R′7Si7O9 (R′ = i-C4H9 (1a), (H3C)3CH2C(H3C)HCH2C (1b)). The resulting products are synthetic intermediates that contain C═C bonds and functional groups (e.g., OSiMe3, SiR3, Br, F, B(O(C(CH3)2)2 (Bpin)), thienyl), which make them suitable for application in the synthesis of novel, complex

  三官能不完全缩合多面体低聚倍半硅氧烷 (RSiMe 2 O) 3 R' 7 Si 7 O 9 ( IC-POSS ) 被认为是专用于构建高度先进的有机-无机分子和聚合物的有趣构建纳米块。到目前为止，它们主要是通过烯烃的氢化硅烷化获得的，而 C≡C 键的氢化硅烷化还没有被研究过，尽管这种方法可能会引入 3、6 甚至更多IC-POSS 中的官能团结构体。因此，在本工作中，我们提出的第一实施例的高度选择性和有效地合成三足烯基官能化的IC-POSS S，获得经由所述终端和内部炔烃的铂催化的氢化硅烷化，以及对称和不对称地1,4- -二取代的丁-1,3-二炔与倍半硅氧烷 (HSiMe 2 O) 3 R' 7 Si 7 O 9 (R' = i -C 4 H 9 ( 1a ), (H 3 C) 3 CH 2 C(H 3) C)HCH 2 C ( 1b))。所得产物是包含 C=C 键和官能团（例如 OSiMe
• Synthesis of an Open-Cage Structure POSS Containing Various Functional Groups and Their Effect on the Formation and Properties of Langmuir Monolayers
  作者：Michał Dutkiewicz、Joanna Karasiewicz、Monika Rojewska、Marta Skrzypiec、Katarzyna Dopierała、Krystyna Prochaska、Hieronim Maciejewski

  DOI：10.1002/chem.201602456

  日期：2016.9.5

  the compression of monolayers formed by molecules of the two POSS derivatives considered. Subsequently, the monolayers were transferred onto quartz plates according to the Langmuir–Blodgett technique. Both derivatives are able to form insoluble Langmuir films at the air–water interface, which can be transferred onto a solid substrate and effectively change its wetting properties.

  最近，倍半硅氧烷被公认为是新的成膜材料。这项研究的目的是确定存在于两个不同的开笼结构POSS分子中的官能团种类对Langmuir单层膜形成及其性质的影响。为了实现这一目标，在氢化硅烷化过程的基础上，合成了两种新的（开笼结构）包含聚醚和氟代烷基官能团的POSS衍生物。对工艺进行了优化，从而有可能以高收率获得上述衍生物。下一步，将Langmuir技术应用于表面压力（π）-平均分子面积（A）在考虑的两种POSS衍生物分子形成的单层压缩过程中的等温线。随后，根据Langmuir-Blodgett技术将单层膜转移到石英板上。两种衍生物都能够在空气-水界面处形成不溶的Langmuir膜，可以将其转移到固体基质上并有效地改变其润湿性。
• Polyurethanes with open‐ and closed‐cage silsesquioxanes: Effects of organic substituents on materials properties
  作者：Honoka Yonezawa、Yuta Hirosawa、Hiroaki Imoto、Kensuke Naka

  DOI：10.1002/pol.20230670

  日期：2024.1

  condensed POSS (CC-POSS) in the main and side chains, respectively. For the substituents on POSS, we used a combination of phenyl and isobutyl groups and investigated their effects on the physical properties by changing this combination. Notably, the thermal and mechanical properties changed in polymers where the substituents of CO-POSS (main chain) and CC-POSS (side chain) were interchanged. This demonstrates

  倍半硅氧烷材料的物理性质通常通过改变具有不同取代基的硅烷偶联剂的比例来控制。相比之下，笼状倍半硅氧烷（多面体低聚倍半硅氧烷，POSS）可以进行精确的分子设计，材料特性可以通过异构体控制，类似于有机材料。在本研究中，我们合成了主链和侧链分别具有开角 POSS (CO-POSS) 和完全缩合 POSS (CC-POSS) 的聚氨酯。对于 POSS 上的取代基，我们使用了苯基和异丁基的组合，并通过改变这种组合研究了它们对物理性能的影响。值得注意的是，当 CO-POSS（主链）和 CC-POSS（侧链）的取代基互换时，聚合物的热性能和机械性能发生了变化。这表明异构结构显着影响倍半硅氧烷基材料的性能，并为这些材料提供了重要的设计指南。