methyl 4-oxo-4-(phenylthio)butanoate | 1602605-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: methyl 4-oxo-4-(phenylthio)butanoate
• 英文别名: S-phenyl 3-carbomethoxypropanethioate；Methyl 4-oxo-4-phenylsulfanylbutanoate；methyl 4-oxo-4-phenylsulfanylbutanoate
• CAS: 1602605-82-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃S
• 分子量: 224.28
• InChiKey: FKEGUEYWZXWTQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxo-4-(phenylthio)butanoate 、 (α-methylbenzyl)zinc chloride 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 zinc(II) chloride 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到methyl 4-oxo-5-phenylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的次要有机锌试剂的福山交叉偶联，可直接合成不对称酮

  摘要：

  酰基亲电试剂与有机金属试剂的偶联代表了向复杂而多功能的酮产品迈进的聚合之路。尽管条件温和且官能团耐受性高，但是羧酸衍生物（如硫代酯）与有机金属第二试剂的交叉偶联仍处于开发阶段。在这里，我们公开了一种方便有效的方案，用于钯催化的二级有机锌试剂与硫酯亲电子试剂的福山交叉偶联。在这些温和条件下，可以将具有敏感官能团的一系列硫酯与活化或未活化的仲有机卤化锌偶联，并获得高收率。将该方法扩展到包括酰氯底物，以高收率产生芳基烷基酮。此外，

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.11.104
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸单甲酯 在 N-甲基咪唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 4-oxo-4-(phenylthio)butanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的次要有机锌试剂的福山交叉偶联，可直接合成不对称酮

  摘要：

  酰基亲电试剂与有机金属试剂的偶联代表了向复杂而多功能的酮产品迈进的聚合之路。尽管条件温和且官能团耐受性高，但是羧酸衍生物（如硫代酯）与有机金属第二试剂的交叉偶联仍处于开发阶段。在这里，我们公开了一种方便有效的方案，用于钯催化的二级有机锌试剂与硫酯亲电子试剂的福山交叉偶联。在这些温和条件下，可以将具有敏感官能团的一系列硫酯与活化或未活化的仲有机卤化锌偶联，并获得高收率。将该方法扩展到包括酰氯底物，以高收率产生芳基烷基酮。此外，

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.11.104

文献信息

• Synthesis of Thiol Esters Using PhSZnBr as Sulfenylating Agent: A DFT-Guided Optimization of Reaction Conditions
  作者：Luca Sancineto、Caterina Tidei、Luana Bagnoli、Francesca Marini、Vito Lippolis、Massimiliano Arca、Eder João Lenardão、Claudio Santi

  DOI：10.1002/ejoc.201600366

  日期：2016.6

  The use of PhSZnBr as sulfenylating agent in a solvent-free protocol to prepare thiol esters in excellent yields from acyl chlorides is reported. The products were efficiently obtained by grinding the neat reagents for 5 min in a mortar. DFT calculations showed that the coordination of solvent molecules to the metal center of PhSZnBr results in the destabilization of the frontier MOs, thus reducing

  报道了在无溶剂方案中使用 PhSZnBr 作为亚磺酰化剂从酰氯以优异的产率制备硫羟酸酯。通过在研钵中研磨纯试剂 5 分钟，有效地获得了产品。DFT 计算表明，溶剂分子与 PhSZnBr 金属中心的配位导致前沿 MO 的不稳定，从而与无溶剂条件相比降低了对酰氯的反应性。提出了基于酰氯的羰基与 PhSZnBr 金属中心配位的可能机制。
• Unified total synthesis of (+)-chinensiolide B and (+)-8-epigrosheimin
  作者：Saumen Hajra、Susit Acharyya、Abhisek Mandal、Ramkrishna Maity

  DOI：10.1039/c7ob01217a

  日期：——

  An expedient synthetic approach has been developed for the unified total synthesis of (+)-chinensiolide B and (+)-8-epigrosheimin. The point of divergence was provided by the lactone aldehyde 6, in which four contiguous stereocenters were achieved by stereocontrolled Evans syn-aldol reaction of R-carvone derived enantiopure aldehyde and chiral N-succinyl-oxazolidinone. The lactone aldehyde 6 was synthesized

  已经开发了一种方便的合成方法，用于统一合成（+）-chinensiolide B和（+）-8-epigrosheimin。分歧点是由内酯醛6提供的，其中通过R-香芹酮衍生的对映纯醛和手性N-琥珀酰-恶唑烷酮的立体控制Evans syn-aldol反应获得了四个连续的立体中心。分三步以数克的量合成内酯醛6。高度优化的化学和立体选择反应以及官能团的相互转化使我们能够从6位组装（+）-chinensiolide B amd（+）-8-epigrosheimin。