Trimethyl(3-methylbut-2-en-2-yl)silane | 65644-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethyl(3-methylbut-2-en-2-yl)silane
• CAS: 65644-34-0
• 化学式: C₈H₁₈Si
• 分子量: 142.316
• InChiKey: ZJESOWHXGQWBNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl(3-methylbut-2-en-2-yl)silane 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 2-Methyl-3-trimethylsilanyl-but-3-en-2-yl-hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  关于单线态氧与取代烯烃的烯反应中双键区域选择性的起源

  摘要：

  在单线态氧与带有阴离子稳定基团的烯烃之间的烯反应中观察到的双晶区域选择性是基于过氧化物中间体进行合理化的，其中类似于质子化环氧化物的亲核攻击，过氧化物优选在C = O处打开被取代基削弱的键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61349-7
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-甲基-1-丙烯 、 氯甲基三甲基硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Trimethyl(3-methylbut-2-en-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钪催化乙烯基硅烷加成：合成对映纯 β,γ-不饱和 α-羟基酸衍生物的新方法

  摘要：

  描述了使用三甲基乙烯基硅烷的路易斯酸催化烯基化的发展。脂肪族和芳香族乙烯基硅烷在室温下都是有效的亲核试剂，以优异的对映选择性 (97 → 99% ee) 和中等至良好的产率 (45-99%) 提供手性烯丙醇产品。在适用的情况下观察到乙烯基硅烷几何形状的完全保留。

  DOI：

  10.1021/ja063878k

文献信息

• Reactions of triazolinedione with alkenes. A remarkable geminal selectivity.
  作者：Michael Orfanopoulos、Yiannis Elemes、Manolis Stratakis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97956-5

  日期：1990.1

  The ene reaction of N-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione with alkenes shows a remarkable preference for hydrogen abstraction from the group which is geminal to the larger substituent of the double bond. These results require that the dominant effect in the transition state of the ene reaction is the nonbonded interactions.

  N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮与烯烃的烯键反应显示出明显的偏爱从双键的较大取代基团中提取氢。这些结果要求烯反应过渡态的主要作用是非键相互作用。
• Highly Enantioselective Alkenylation of Glyoxylate with Vinylsilane Catalyzed by Chiral Dicationic Palladium(II) Complexes
  作者：Kohsuke Aikawa、Yu̅ta Hioki、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ja906164p

  日期：2009.10.7

  Chiral dicationic palladium complex-catalyzed vinylation and dienylation of glyoxylate with vinylsilanes and dienylsilanes to produce highly optical active allylic alcohols has been achieved. The advantages of this reaction are that the chiral palladium catalyst is readily employed and that vinylsilanes as nucleophiles are easily synthesized, storable, and air- and moisture-stable.

  已经实现了手性双阳离子钯配合物催化乙醛酸与乙烯基硅烷和二烯基硅烷的乙烯基化和二烯化，以生产高光学活性的烯丙醇。该反应的优点是手性钯催化剂易于使用，并且乙烯基硅烷作为亲核试剂易于合成、储存、空气和湿气稳定。
• BUECHI G.; WUEEST H., J. AMER. CHEM. SOC., 1978, 100, NO 1, 294-295
  作者：BUECHI G.、 WUEEST H.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Scandium-Catalyzed Vinylsilane Additions:  A New Approach to the Synthesis of Enantiopure β,γ-Unsaturated α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：David A. Evans、Yimon Aye

  DOI：10.1021/ja063878k

  日期：2006.8.1

  The development of the Lewis acid-catalyzed alkenylation using trimethylvinylsilanes is described. Both aliphatic and aromatic vinylsilanes were effective nucleophiles at room temperature affording chiral allylic alcohol products in excellent enantioselectivities (97 → 99% ee) and in moderate to good yields (45−99%). Complete retention of vinysilane geometry was observed where applicable.

  描述了使用三甲基乙烯基硅烷的路易斯酸催化烯基化的发展。脂肪族和芳香族乙烯基硅烷在室温下都是有效的亲核试剂，以优异的对映选择性 (97 → 99% ee) 和中等至良好的产率 (45-99%) 提供手性烯丙醇产品。在适用的情况下观察到乙烯基硅烷几何形状的完全保留。
• On the origin of geminal regioselectivity in the ene reaction of singlet oxygen with substituted alkenes
  作者：Waldemar Adam、Markus J. Richter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61349-7

  日期：1993.1

  The geminal regioselectivity observed in the ene reaction between singlet oxygen and alkenes with anion-stabilizing groups is rationalized on the basis of a perepoxide intermediate, in which in analogy to the nucleophilic attack on protonated epoxides, the perepoxide is opened preferentially at the CO bond weakened by the substituent.

  在单线态氧与带有阴离子稳定基团的烯烃之间的烯反应中观察到的双晶区域选择性是基于过氧化物中间体进行合理化的，其中类似于质子化环氧化物的亲核攻击，过氧化物优选在C = O处打开被取代基削弱的键。