2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium perchlorate | 31198-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium perchlorate
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium perchlorate；2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium 1-oxide;perchlorate
• CAS: 31198-93-3
• 化学式: C₉H₁₈NO*ClO₄
• 分子量: 255.699
• InChiKey: CPLCZRHFOLVQQN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.25
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium perchlorate 在 lithium peroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物
  参考文献：
  名称：

  Quantitation of Li2O2 stored in Li–O2 batteries based on its reaction with an oxoammonium salt

  摘要：

  准确了解二氧化锰锂电池的放电和充电反应是开发高效可充电二氧化锰锂电池的一个重要方面。我们介绍了一种分析方法，该方法能够根据 Li2O2 与草铵盐的反应确定阴极中 Li2O2 的数量。

  DOI：

  10.1039/c3cc44723e
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 高氯酸 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  吲哚的直接氧化脱芳香化作用：获得结构多样的2,2-二取代的吲哚3-3-酮†

  摘要：

  描述了用TEMPO氧铵盐和多种亲核试剂对吲哚进行有效的氧化脱芳香化作用。在非常温和的条件下，首次以高原子经济性将吲哚的脱芳基氧基炔基化和羟基烯基化为结构上不同的2,2-二取代的吲哚-3-酮。另外，还证明了吲哚的脱芳香族的氧化芳基化，氧化烯丙基化和氧化氰化。机理研究表明，TEMPO氧铵盐是通过电子给体-受体（EDA）中间体的唯一氧化剂。

  DOI：

  10.1039/c9cc02956g
• 作为试剂：
  描述：

  5H-二苯并[Α,D]环庚三烯-5-醇 在 potassium hydride 、 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-二苯并环庚烯酮
  参考文献：
  名称：

  乙腈中各种醛和酮的氢化物亲和力的测定

  摘要：

  采用实验方法确定了21种典型醛和酮在乙腈中的氢化物亲和力，这对于化学家选择合适的还原剂进行还原具有重要意义。本文的重点是介绍一种非常简便的实验方法，该方法可用于确定溶液中各种羰基化合物的氢化物亲和力。

  DOI：

  10.1021/ol2006488

文献信息

• Metal-Free Synthesis of Pyrrolo[1,2-a]quinoxalines Mediated by TEMPO Oxoammonium Salts
  作者：Xiang-Ying Tang、Yue-fa Gong、Heng-rui Huo

  DOI：10.1055/s-0037-1610131

  日期：2018.7

  cyclization–dehydrogenation process using one equivalent of the oxoammonium salt. We herein describe a novel TEMPO oxoammonium salt initiated Pictet–Spengler reaction of imines, generated in situ from carbonyl compounds and pyrrole- or indole-containing substrates, to afford 4,5-dihydropyrrolo[1,2-a]quinoxalines or 5,6-dihydroindolo[1,2-a]quin­oxalines in good to excellent yields. Moreover, a one-pot

  摘要 我们在本文中描述了一种新型的TEMPO氧铵盐引发的亚胺的Pictet-Spengler反应，该反应是从羰基化合物和含吡咯或吲哚的底物就地产生的，以提供4,5-二氢吡咯并[1,2- a ]喹喔啉或5,6 -二氢吲哚并[1,2- a ]喹喔啉的收率为好至极好。此外，通过使用一当量的氧铵盐的环化-脱氢过程，一锅合成重要的生物学重要的喹喔啉。 我们在本文中描述了一种新型的TEMPO氧铵盐引发的亚胺的Pictet-Spengler反应，该反应是从羰基化合物和含吡咯或吲哚的底物就地产生的，以提供4,5-二氢吡咯并[1,2- a ]喹喔啉或5,6 -二氢吲哚并[1,2- a ]喹喔啉的收率为好至极好。此外，通过使用一当量的氧铵盐的环化-脱氢过程，一锅合成重要的生物学重要的喹喔啉。
• Electrophilic 1,2-Addition of Oxoammonium Salts to Olefins
  作者：Toshikazu Takata、Yasunori Tsujino、Saburo Nakanishi、Kazuaki Nakamura、Eri Yoshida、Takeshi Endo

  DOI：10.1246/cl.1999.937

  日期：1999.9

  A new reaction of oxoammonium salt is demonstrated. Addition of oxoammonium salts (1) to electron-rich olefins (2) such as vinyl ethers and enamines rapidly proceeded to give corresponding 1,2-adducts (3) in high yields. The adducts 3 formed were further transformed by treatment with sodium ethoxide to isolable substitution products (4) in one pot reaction.

  展示了一种新型的活氧铵盐反应。向富含电子的烯烃（如乙烯基醚和烯胺）中加入活氧铵盐，迅速进行反应，以高产率生成相应的1,2-加合物。接着，通过在反应体系中加入乙醇钠，这些加合物3被进一步转化，从而在一步反应中得到可分离的取代产物4。
• Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols Employing Oxoammonium Salts
  作者：Masatoshi Shibuya、Masaki Tomizawa、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/jo800634r

  日期：2008.6.1

  methods for oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols to β-substituted α,β-unsaturated carbonyl compounds employing oxoammonium salts are described. The methods developed are applicable to acyclic substrates as well as medium membered ring substrates and macrocyclic substrates. The counteranion of the oxoammonium salt plays crucial roles on this oxidative rearrangement.

  描述了使用氧铵盐将叔烯丙基醇氧化重排为β-取代的α，β-不饱和羰基化合物的实用且高效的方法。开发的方法适用于无环底物以及中元环底物和大环底物。氧铵盐的抗衡阴离子在这种氧化重排中起关键作用。
• Diverse Transformation of Vinyl Azides with 2,2,6,6-Tetramethyl-<i>N</i>-oxopiperidinium
  作者：Jia-Li Liu、Shu-Wei Wu、Qing-Yan Wu、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00954

  日期：2018.8.3

  (TEMPO+)-mediated three-component diverse transformation of vinyl azides under metal-free conditions is described. The reaction protocols are operationally simple and conducted at ambient temperature, allowing to access various TEMPO-trapped ketones, amides, and α-alkoxyalkyl azides. Preliminary mechanistic studies indicate that an alkene radical cation-mediated radical–radical cross-coupling C–O bond

  描述了在无金属条件下2,2,6,6-四甲基-N-氧代哌啶鎓（TEMPO +）介导的叠氮化乙烯基的三组分多样转化。该反应方案操作简单，可在环境温度下进行，从而可以接触各种TEMPO捕获的酮，酰胺和α-烷氧基烷基叠氮化物。初步的机理研究表明，可能涉及烯烃自由基阳离子介导的自由基-自由基交叉偶联的C-O键的形成。
• Electrochemical Azidooxygenation of Alkenes Mediated by a TEMPO–N₃ Charge-Transfer Complex
  作者：Juno C. Siu、Gregory S. Sauer、Ambarneil Saha、Reed L. Macey、Niankai Fu、Timothée Chauviré、Kyle M. Lancaster、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.8b06744

  日期：2018.10.3

  this charge-transfer complex. Kinetic and kinetic isotopic effect studies revealed that reversible dissociation of TEMPO-N3 into TEMPO• and azidyl precedes the addition of these radicals across the alkene in the rate-determining step. The resulting azidooxygenated product could then be easily manipulated for further synthetic elaborations. The discovery of this new reaction pathway mediated by the TEMPO+/TEMPO•

  我们报告了一种温和高效的电化学方案，可以从简单的烯烃中获得各种邻位 CO 和 CN 双官能化化合物。详细的机理研究揭示了与之前报道的 TEMPO 介导反应不同的反应途径。在该机制中，电化学产生的氧铵离子通过与叠氮化物 TEMPO-N3 形成电荷转移络合物，促进叠氮基自由基的形成。 DFT 计算与光谱表征一起提供了该电荷转移复合物的初步结构分配。动力学和动力学同位素效应研究表明，在速率决定步骤中，TEMPO-N3 可逆解离为 TEMPO• 和叠氮基，然后这些自由基在烯烃上加成。然后可以轻松地操作所得的叠氮氧化产物以进行进一步的合成精制。这种由 TEMPO+/TEMPO• 氧化还原对介导的新反应途径的发现可能会扩大合成环境中氨氧基自由基化学的范围。