N-[(dichlorophosphinoyloxy)methylene]-N-methylmethanammonium chloride | 28528-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: N-[(dichlorophosphinoyloxy)methylene]-N-methylmethanammonium chloride
• 英文别名: Vilsmeier-Haack complex；Vilsmeier-Haack reagent；Vilsmeier reagent；Vilsmeier complex；Dichlorophosphoryloxymethylidene(dimethyl)azanium;chloride
• CAS: 28528-49-6
• 化学式: C₃H₇Cl₂NO₂P*Cl
• 分子量: 226.427
• InChiKey: QFLPOVYBFPDCIB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.11
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(dichlorophosphinoyloxy)methylene]-N-methylmethanammonium chloride 、 trans-crotyl tert-butyldimethylsilyl ether 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以69%的产率得到(E)-2-butenyl formate
  参考文献：
  名称：

  由O -TBDMS / O -TES保护的醇制备甲酸酯。使用Vilsmeier-Haack复合体的一步式转换

  摘要：

  在Vilsmeier-Haack条件下，一步将O-叔丁基二甲基甲硅烷基化（O -TBDMS）或O-三乙基甲硅烷基化（O -TES）醇转化为它们相应的格式。描述了用于使醇保护基相互转化的该新颖反应的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01453-7
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 在 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到N-[(dichlorophosphinoyloxy)methylene]-N-methylmethanammonium chloride
  参考文献：
  名称：

  固态和一系列6-氨基富烯-1-醛亚胺溶液中的互变异构现象。

  摘要：

  为了研究能够维持分子内质子转移的系统，我们准备了一系列六种氨基富勒烯醛亚胺，包括几种标记有（15）N和（2）H的氨基亚胺。这些化合物通过氢键（1h）J（（15）N-（1）H）和（2h）J（（15）N-（15）N）显示偶联常数。在固态和溶液中确定互变异构平衡的位置，即质子在哪个氮原子上。N [[5-[（苯氨基）亚甲基] -1，3-环戊二烯-1-基]亚甲基]吡咯-1-胺（3）的晶体结构已经通过X射线分析确定。在溶液中，观察到NH和CH互变异构体，并通过NMR光谱确定其结构。特别有用的是（1）J（（15）N-（1）H）耦合常数的值。

  DOI：

  10.1021/jo010625v
• 作为试剂：
  描述：

  丙二酸单乙酯 、 水杨醛 在 N-[(dichlorophosphinoyloxy)methylene]-N-methylmethanammonium chloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到香豆素-3-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  A Novel and Convenient Synthesis of Substituted Coumarins

  摘要：

  以 N,N-二甲基（二氯磷酰氧基亚甲基）氯化铵为磷化剂，通过 2-羟基苯基醛和酮与羧酸的琥珀酸化反应合成了取代香豆素。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31877

文献信息

• Generation of Phosphorus Oxychloride as by-Product from Phosphorus Pentachloride and DMF and its Use for Chlorination Reaction by Converting Into Vilsmeier-Haack Reagent
  申请人：Ratnam Rakesh

  公开号：US20090131653A1

  公开（公告）日：2009-05-21

  A process is described wherein after formation of first crop of Vilsmeier-Haack reagent by reacting Phosphorus Pentachloride with N,N-dimethylformamide to form a first crop of Vilsmeier reagent as insoluble crystals, a by-product of this reaction, the Phosphorus Oxy-Chloride, reacts with N,N-dimethylformamide to give a second crop of Vilsmeier reagent. This second crop of Vilsmeier reagent is soluble in DMF. This process makes it possible to double the yield of chlorinated substrate, such as sucrose-6-acetate or sucrose-6-benzoate, from the same quantity of Phosphorus Pentachloride.

  描述了一个过程，其中通过将五氯化磷与N,N-二甲基甲酰胺反应形成第一批Vilsmeier-Haack试剂，形成第一批Vilsmeier试剂作为不溶性晶体，该反应的副产物磷氧氯化物与N,N-二甲基甲酰胺反应，产生第二批Vilsmeier试剂。这第二批Vilsmeier试剂在DMF中是可溶的。这个过程可以使氯化底物的产量翻倍，比如从相同数量的五氯化磷中获得蔗糖-6-醋酸酯或蔗糖-6-苯甲酸酯。
• Mndzhoyan, O. L.; Avetisyan, S. A.; Nesunts, N. S., Journal of applied chemistry of the USSR, 1982, vol. 55, # 1, p. 197 - 200
  作者：Mndzhoyan, O. L.、Avetisyan, S. A.、Nesunts, N. S.

  DOI：——

  日期：——
• Smith, Kevin M.; Pandey, Ravindra K., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1983, vol. 20, p. 1383 - 1388
  作者：Smith, Kevin M.、Pandey, Ravindra K.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and mesomorphic properties of aryl 5-alkyl-(and alkoxy) pyrimidine-2-carboxylates
  作者：M. A. Mikhaleva、V. A. Savel'ev、A. I. Pavlyuchenko、M. F. Grebenkin、V. P. Mamaev

  DOI：10.1007/bf00478133

  日期：1986.9
• Zelenin, K.N.; Khrustalev, V.A.; Sergutina, V.P., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1980, vol. 16, # 5, p. 822 - 829
  作者：Zelenin, K.N.、Khrustalev, V.A.、Sergutina, V.P.

  DOI：——

  日期：——