| 61153-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• CAS: 61153-36-4
• 化学式: C₁₆H₃₁Al
• 分子量: 250.404
• InChiKey: CSFNDQIXXLBXCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 异氰酸正丁酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到(E)-N-butyl-3-cyclohexylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  从异氰酸酯和链烯基铝试剂合成线性 α,β-不饱和酰胺

  摘要：

  通过异氰酸酯与链烯基铝试剂的直接偶联，开发了一种用于合成线性 α,β-不饱和酰胺的新方法。在室温下，在没有任何催化剂或添加剂的情况下，所需的 α,β-不饱和酰胺以良好的收率和良好的官能团耐受性分离出来。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610753
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 、 二异丁基氢化铝 以 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基碘化物与烯基铝试剂的羰基化偶联。

  摘要：

  已经开发出用于芳基碘化物与链烯基铝试剂的羰基化偶联的高反应性催化体系。即使在钯催化剂的ppm水平下，在温和的条件下也以良好至优异的产率产生了各种β-取代的γ，δ-不饱和酮。值得注意的是，这也代表了烯基铝化合物的羰基化转化的第一个实例。另外，通过添加锌盐，可以改变产物的选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02923

文献信息

• Formation of Quaternary Stereogenic Centers by Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions of Alkenylaluminums to Trisubstituted Enones
  作者：Daniel Müller、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201302856

  日期：2013.11.4

  undergo asymmetric copper‐catalyzed conjugate addition (ACA) to β‐substituted enones allowing the formation of stereogenic all‐carbon quaternary centers. Phosphinamine–copper complexes proved to be particularly active and selective compared with phosphoramidite ligands. After extensive optimization, high enantioselectivities (up to 96 % ee) were obtained for the addition of alkenylalanes to β‐substituted

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。
• α-Selective Ni-Catalyzed Hydroalumination of Aryl- and Alkyl-Substituted Terminal Alkynes: Practical Syntheses of Internal Vinyl Aluminums, Halides, or Boronates
  作者：Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104896b

  日期：2010.8.18

  A method for Ni-catalyzed hydroalumination of terminal alkynes, leading to the formation of alpha-vinylaluminum isomers efficiently (>98% conv in 2-12 h) and with high selectivity (95% to >98% alpha), is described. Catalytic alpha-selective hydroalumination reactions proceed in the presence of a reagent (diisobutylaluminum hydride; dibal-H) and 3.0 mol % metal complex (Ni(dppp)Cl(2)) that are commercially

  描述了一种用于末端炔烃的 Ni 催化加氢铝化的方法，可有效地形成 α-乙烯基铝异构体（在 2-12 小时内转化率 >98%）并具有高选择性（95% 至 >98% α）。催化 α 选择性氢化铝化反应在试剂（二异丁基氢化铝；dibal-H）和 3.0 mol% 金属配合物（Ni(dppp)Cl(2)) 的存在下进行，这些金属配合物是市售且价格低廉的。在相同条件下，但使用 Ni(PPh(3))(2)Cl(2) 时，加氢铝化具有高度的 beta 选择性，并且与使用 dibal-H 的未催化转化不同，生成很少或不生成炔铝副产品。所有加氢金属化反应都是可靠的、操作简单且实用的，并且提供了各种不容易获得的乙烯基铝。衍生的α-乙烯基卤化物和硼酸酯可以通过用合适的亲电子试剂[例如，分别为Br(2)和甲氧基(频哪醇)硼]直接处理来合成。Ni 催化的氢氧化铝可以使用低至 0.1 mol% 的催化剂以克级规模进行，具有同样高的效率和选择性。
• A Multicomponent Ni-, Zr-, and Cu-Catalyzed Strategy for Enantioselective Synthesis of Alkenyl-Substituted Quaternary Carbons
  作者：Kevin P. McGrath、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201309456

  日期：2014.2.10

  of alkenyl groups to acyclic trisubstituted enones, an advance achieved by adopting an easily modifiable and fully catalytic approach. The requisite alkenylaluminum reagents are synthesized with exceptional site‐ and/or stereoselectivity by a Ni‐catalyzed hydroalumination process, and the necessary enones are prepared through a site‐ and stereoselective zirconocene‐catalyzed carboalumination/acylation

  富含对映体的含羰基化合物的可用性对于生物活性分子的合成至关重要。由于催化对映选择性共轭加成 (ECA) 反应直接生成后一类有价值的分子，因此此类方案的设计和开发代表了现代化学中一个引人注目的目标。在此，我们公开了烯基到无环三取代烯酮的 ECA 问题的第一个解决方案，这是通过采用易于修改和完全催化的方法取得的进展。通过镍催化的加氢铝化过程合成了具有特殊位点和/或立体选择性的所需烯基铝试剂，并通过位点和立体选择性二茂锆催化的碳铝化/酰化反应制备了必要的烯酮。全催化过程在四小时内完成，以高达 77% 的总产率和 99:1 的对映体比例提供所需的产物。
• Tandem Hydroalumination/Cu-Catalyzed Asymmetric Vinyl Metalation as a New Access to Enantioenriched Vinylcyclopropane Derivatives
  作者：Daniel S. Müller、Veronika Werner、Sema Akyol、Hans-Günther Schmalz、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01661

  日期：2017.8.4

  Herein, we report the first enantio- and diastereoselective addition of stereodefined vinyl organometallic reagents to cyclopropenes. The operationally simple tandem hydroalumination and copper-catalyzed vinylmetalation allows for the unique access of a diverse set of enantioenriched vinylcyclopropane derivatives.

  在本文中，我们报道了立体定义的乙烯基有机金属试剂向环丙烯的第一个对映体和非对映体选择性加成。操作简单的串联加氢铝化和铜催化的乙烯基金属化可以独特地获得各种对映体富集的乙烯基环丙烷衍生物。
• Nucleophilic β-alkenylation of N-alkoxyenamines: an umpolung strategy for the preparation of β,γ-unsaturated ketones
  作者：Raj Kumar Nandi、Norihiko Takeda、Masafumi Ueda、Okiko Miyata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.033

  日期：2016.5

  An umpolung strategy has been developed for the synthesis of β,γ-unsaturated ketones utilizing nucleophilic β-alkenylation of N-alkoxyenamines, which are prepared in situ from ketones and isoxazolidine, with alkenyl aluminum reagents. Various β,γ-unsaturated ketones have been prepared following this simple procedure under mild conditions.

  已经开发了一种利用N-烷氧基烯胺的亲核性β-烯基化反应合成β，γ-不饱和酮的化学对策，N-烷氧基胺是通过烯基铝试剂由酮和异恶唑烷原位制备的。按照这种简单的方法，在温和的条件下已制备了各种β，γ-不饱和酮。