作者:C. H. DePuy、Veronica M. Bierbaum、L. A. Flippin、Joseph J. Grabowski、Gary K. King、Robert J. Schmitt、S. A. Sullivan
DOI:10.1021/ja00535a031
日期:1980.7
fluoride, amide, hydroxide, and methoxide ions with a variety of substituted silanes have been studied by the flowing afterglow technique. Fluoride reacts readily with trimethylsilyl derivatives to displace benzyl, alkenyl, and alkynyl anions. These reactions have also been used to generate specific structural isomers (CH3C=C" and CH2=C=CH"). Anions more basic than phenide ion cannot be produced in this
通过流动余辉技术研究了氟化物、酰胺、氢氧化物和甲醇离子与各种取代硅烷的气相反应。氟化物很容易与三甲基甲硅烷基衍生物反应以取代苄基、烯基和炔基阴离子。这些反应也已用于生成特定的结构异构体(CH3C=C" 和 CH2=C=CH")。比苯阴离子更碱性的阴离子不能以这种方式产生,它们的母体三甲基硅烷通过更复杂的机制与氟化物相互作用。每当存在酸性氢时,酰胺、氢氧化物和甲醇离子通过置换和质子提取与取代的三甲基硅烷反应;在没有可置换基团和酸性氢的情况下,酰胺、氢氧化物和甲醇盐的反应与氟离子的反应平行。出现了。我们一直在使用流动的余辉系统进行此类实验。5,6 一个直接的问题涉及在气相中形成碳负离子的方法,因为只有相对少数的阴离子可以通过电子捕获有效地形成。因此,大多数有机阴离子是通过强气相碱(如 CH3O"、OH" 或 NH2")从中性有机化合物中转移质子生成的。在许多情况下,这是一种有效且明确的方法,并