(4-bromo-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-diazene | 24948-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (4-bromo-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-diazene
• 英文别名: (4-Bromophenyl)-(4-methoxyphenyl)diazene；(4-bromophenyl)-(4-methoxyphenyl)diazene
• CAS: 24948-93-4
• 化学式: C₁₃H₁₁BrN₂O
• 分子量: 291.147
• InChiKey: IIOGSSUNUYQYJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯胺 、 (4-bromo-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-diazene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三叔丁基膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N,N-bis(4-methoxyphenyl)-4-[(4-methoxyphenyl)diazenyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  REDOX-AUXILIARY CATALYSIS

  摘要：

  本文公开了一种激活化合物进行化学反应的方法，包括将化合物与氧化还原辅助基团进行官能化，并氧化与化合物结合的氧化还原辅助基团，从而激活化合物，激活后的化合物经过化学反应形成产物，而氧化还原辅助基团的氧化是可逆的。还公开了制备和使用这些材料的方法。

  公开号：

  US20150133646A1
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯胺 在 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.92h， 生成 (4-bromo-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-diazene
  参考文献：
  名称：

  光电开关芳基氨基偶氮苯

  摘要：

  制备了附加有氧化还原活性芳氨基基团（氧化还原助剂，RA）的偶氮苯，并显示在偶氮苯的 RA 单元失去电子后，可以进行快速、完全和催化的Z → E偶氮异构化。RA-偶氮结构可以通过顺序光刺激和电刺激可逆地 ( E → Z → E ) n循环。由于 RA •+ -偶氮自由基阳离子链携带物质的稳健性，电子转移 (ET) 催化的引发发生在低水平 (1.0–0.04 mol %) 的催化负载下，即使在Z -RA-偶氮下也有效浓度为 10 –4 –10 –5M，在这种稀释条件下产生 100-2300 的 TON（周转数）。使用化学氧化（氧化还原转换）、电化学氧化（电转换）和光化学氧化（光氧化还原转换）证明了RA-偶氮Z → E转化。所述ž → ë加速度被示出为至少2×10 9倍为RA-偶氮5。甲基黄的 DFT 计算表明，RA 基团的 N 中心自由基阳离子稳定了 RA •+ -偶氮的Z → E N–N 扭曲过渡态，从而大大降低了

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00763

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Direct C–H Amidation of Azobenzenes with Sulfonyl Azides: A Synthetic Route to Sterically Hindered <i>ortho</i>-Substituted Aromatic Azo Compounds
  作者：Xuefeng Jia、Jie Han

  DOI：10.1021/jo500372d

  日期：2014.5.2

  A rhodium(III)-catalyzed direct ortho-amidation of azobenzenes with sulfonyl azides as the amino source is disclosed. This reaction exhibits a broad substrate scope, high functional group tolerance, and regioselectivity, providing a variety of sterically hindered ortho-substituted azobenzene derivatives in good to excellent yield.

  公开了以磺酰基叠氮化物作为氨基源的铑（III）催化的偶氮苯的直接邻位酰胺化。该反应显示出宽的底物范围，高的官能团耐受性和区域选择性，以良好至优异的产率提供了各种空间受阻的邻位取代的偶氮苯衍生物。
• Transition Metal-Free Oxidative Coupling of Primary Amines in Polyethylene Glycol at Room Temperature: Synthesis of Imines, Azobenzenes, Benzothiazoles, and Disulfides
  作者：Abhinandan D. Hudwekar、Praveen K. Verma、Jaspreet Kour、Shilpi Balgotra、Sanghapal D. Sawant

  DOI：10.1002/ejoc.201801610

  日期：2019.2.14

  A transition metal‐free protocol has been developed for the oxidative coupling of primary amines to imines and azobenzenes, thiols to disulfides, and 2‐aminothiophenols to benzothiazoles, offering excellent yields. The advantageous features of the present environmentally benign methodology include the usage of biocompatable and green reaction conditions such as solvent, room temperature reactions,

  已开发出一种无过渡金属的方案，用于伯胺与亚胺和偶氮苯的氧化偶联，巯基与二硫化物的氧化偶联以及2-氨基硫酚与苯并噻唑的氧化偶联，具有优异的收率。当前环境友好方法的优势包括使用可生物相容的绿色反应条件，例如溶剂，室温反应，无过渡金属的方法。此外，它提供了更广阔的基板范围。
• Phenyliodine(III) Diacetate (PIDA) Mediated Synthesis of Aromatic Azo Compounds through Oxidative Dehydrogenative Coupling of Anilines: Scope and Mechanism
  作者：Kamarul Monir、Monoranjan Ghosh、Subhajit Mishra、Adinath Majee、Alakananda Hajra

  DOI：10.1002/ejoc.201301209

  日期：2014.2

  An efficient and environmentally benign method has been developed for the synthesis of symmetrical and unsymmetrical aromatic azo compounds through phenyliodine(III) diacetate (PIDA) mediated oxidative dehydrogenative coupling of anilines in high yields. The scope of the reaction is broad for both homo- and cross-dimerization. A plausible reaction mechanism has been proposed based on a structurally

  已经开发了一种高效且环境友好的方法，用于通过二乙酸苯碘 (III) (PIDA) 介导的苯胺氧化脱氢偶联以高产率合成对称和不对称的芳香偶氮化合物。该反应的范围对于均二聚和交叉二聚都很宽泛。基于结构特征的关键中间体提出了一种合理的反应机制，表明乙醇参与了反应途径。快速反应、无金属条件和官能团耐受性是这种方法的优点。
• Copper-Manganese Spinel Oxide Catalyzed Synthesis of Amides and Azobenzenes via Aminyl Radical Cations
  作者：Shaista Sultan、Manjeet Kumar、Shekaraiah Devari、Debaraj Mukherjee、Bhahwal Ali Shah

  DOI：10.1002/cctc.201501218

  日期：2016.2

  A highly efficient Cu–Mn‐catalyzed process for the aminolysis of esters was developed. Also, the catalyst promoted the self‐ and cross‐dehydrogenative coupling of anilines to generate symmetrical and unsymmetrical azobenzenes, respectively. The reactions were performed under neutral conditions with an inexpensive catalyst, gave high yields, and offered wide functional group tolerance.

  开发了一种高效的Cu-Mn催化的酯基氨解方法。同样，该催化剂促进了苯胺的自脱氢和交叉脱氢偶联，分别生成对称和不对称的偶氮苯。反应在中性条件下用廉价的催化剂进行，产率高，官能团耐受性强。
• Room Temperature Activation of Oxygen by Monodispersed Metal Nanoparticles: Oxidative Dehydrogenative Coupling of Anilines for Azobenzene Syntheses
  作者：Shuangfei Cai、Hongpan Rong、Xiaofei Yu、Xiangwen Liu、Dingsheng Wang、Wei He、Yadong Li

  DOI：10.1021/cs300707y

  日期：2013.4.5

  Here, we report that various monodispersed metal nanoparticles (Ag, Pt, Co, Cu, Ni, Pd, and Au) efficiently activated molecular oxygen under mild conditions, illustrated by the aerobic oxidation of anilines to form either symmetric or asymmetric aromatic azo compounds. This discovery indicates that exploiting the catalytic power of nanoparticles could enable sustainable chemistry suitable for important

  开发在温和条件下用于活化氧的有效催化剂是极富挑战性的，但是可取的。在这里，我们报道了各种单分散的金属纳米粒子（Ag，Pt，Co，Cu，Ni，Pd和Au）在温和的条件下有效地活化了分子氧，这可以通过苯胺的有氧氧化来形成对称或不对称的芳族偶氮化合物来说明。这一发现表明，利用纳米颗粒的催化能力可以实现适用于重要氧化反应的可持续化学反应。