(Z)-trimethyl(prop-1-en-1-yl)silane | 4964-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-trimethyl(prop-1-en-1-yl)silane
• 英文别名: (Z)-1-(trimethylsilyl)propene；(Z)-1-(trimethylsilyl)prop-1-ene；(Z)-crotylsilane；cis-trimethyl(1-propenyl)silane；cis-Prop-1-enyltrimethylsilane；trimethyl-[(Z)-prop-1-enyl]silane
• CAS: 4964-02-7
• 化学式: C₆H₁₄Si
• 分子量: 114.263
• InChiKey: UDYJJCZCPMQSQG-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-90 °C
• 密度：
  0.728±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-trimethyl(prop-1-en-1-yl)silane 在 十六烷基三甲基溴化铵 sodium hydroxide 、 甲基碘化镁 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 Z-1,1-bis(phenylthio)-3-methyl-2-trimethylsilylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  (2+1) Cycloaddition of chloro(phenylthio)carbene to vinyl silanes. A facile synthesis of highly functionalized cyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80142-3
• 作为产物：
  描述：

  Dicyclohexyl-((E)-1-trimethylsilanyl-propenyl)-borane 生成 (Z)-trimethyl(prop-1-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃水溶液中的氧合-烯基硅烷的解聚

  摘要：

  研究了代表性的三甲基甲硅烷基烯烃在四氢呋喃水溶液中的氧化汞-脱汞（OM-DM）。乙烯基三甲基硅烷仅以90％的产率提供抗马氏化学醇，2-三甲基甲硅烷基乙醇。烯丙基三甲基硅烷主要得到乙酸烯丙汞，其进一步反应得到1，3-二聚2-丙醇。该物质与烯丙基三甲基硅烷缓慢反应，生成烯丙基乙酸汞。3-丁烯-1-基三甲基硅烷仅以99％的产率得到马氏化学产物，即1-三甲基甲硅烷基-3-丁醇。顺式-1-丙烯基-三甲基硅烷与裂解产物一起以44％的产率得到1-三甲基甲硅烷基-2-丙醇。PMR发现其中一种产物2-丙醇的形成源自顺式OM-DM乙酸-1-丙烯基乙酸汞，得到1，1-二聚2-丙醇。同时的oxymercuration顺-1-丙烯基-乙酸汞被区域特异性赋予汞α的独家放置到硅，它是完全nonstereospecific给出非对映体加成物的等量。2-丙烯基三甲基硅烷（XIX）的OM-DM仅导致去甲硅烷基化和氧化产物。讨

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93802-6

文献信息

• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• The asymmetric hydroboration of simple alkenylsilanes: chiral α-silylalkyl- boranes and alcohols
  作者：John A. Soderquist、Shwn-Ji Hwang Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86654-0

  日期：1988.1

  The detailed study of the asymmetric hydroboration of various vinyl-silanes with monoisopinocampheylborane ( IPCBH2) is presented. In all cases, β-substitution on the vinylsilane gives monomeric dialkylborane adducts with the boryl group α to the silicon. These studies show that the larger the groups on silicon are, the more positive the influence on the enantioselectivity of the process. Moderate

  给出了用单异-香樟基硼烷（IPCBH 2）对各种乙烯基硅烷进行不对称硼氢化的详细研究。在所有情况下，乙烯基硅烷上的β取代都会向硅基团提供带有硼基α的单体二烷基硼烷加合物。这些研究表明，硅上的基团越大，对工艺对映选择性的影响就越大。仅对于含有一个反式为硅的取代基的乙烯基硅烷，观察到中等程度的不对称感应（24–40％）。提出了用该试剂对烯烃进行不对称硼氢化的模型。使用NMR（11 B，13 C，1 H，29Si）。
• Thermally-Induced 1,2-Shifts To Convert Olefins to Carbenes: Does Silicon Do It? If So, Why Not Carbon?
  作者：Thomas J. Barton、Jibing Lin、Sina Ijadi-Maghsoodi、Martin D. Power、Xianping Zhang、Zhongxin Ma、Hideaki Shimizu、Mark S. Gordon

  DOI：10.1021/ja00152a010

  日期：1995.11

  be reported for an olefin-to-carbene rearrangement. The analogous all-carbon system failed to ring expand. Ab initio calculations revealed that this was opposite to any predictions which would be made from ring strain considerations. Calculations showed that for silyl migration the transition state was late and was actually the carbene, while for carbon migration the TS was early and considerably higher

  通过实验和理论研究了通过 1,2-甲硅烷基转移将烯烃热异构化为卡宾。对于无环乙烯基硅烷，没有发现这种重排的证据，也无法在顺式、反式异构化中识别出硅的电子辅助。2,4-二甲基-1, 3-二硅杂环丁烷的偶然合成允许对其气相热环膨胀进行动力学检查，以生成 2-亚甲基-1,3-二硅杂环戊烯。Arrhenius 参数（log A = 12.48，Esub act} = 54.09 kcal/mol）是第一个报告的烯烃到卡宾重排的参数。类似的全碳系统未能环扩。Ab initio 计算表明，这与根据环应变考虑做出的任何预测相反。计算表明，对于甲硅烷基迁移，过渡态较晚，实际上是卡宾，而对于碳迁移，TS 较早且能量比所得卡宾高得多。重新检查了 2-亚甲基-1-硅杂环丁烷重排，发现在低于通过卡宾 TS 扩环所需的温度下发生 1,4-双基的可逆开环。45 个参考文献，5 个图，1 个标签。
• The stereoselective conversion of vinylsilanes to γ-substituted allylsilanes via higher order cuprates
  作者：John A. Soderquist、Braulio Santiago

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76172-7

  日期：1989.1

  Pure cis-vinylsilanes are efficiently converted to cis-epoxysilanes which react smoothly with Li2Cu(CN)(CH2TMS)2 to provide the corresponding erythro disilylated alcohol, in excellent yield and isomeric purity. Elimination of the elements of TMSOH affords either the pure cis- or trans- γ-substituted allylsilanes, under basic or acidic conditions, respectively.

  纯的顺式乙烯基硅烷可以有效地转化为顺式环氧硅烷，可以与Li 2 Cu（CN）（CH 2 TMS）2平稳反应，从而以优异的收率和异构纯度提供相应的赤型二烯丙基化醇。消除TMSOH的元素分别在碱性或酸性条件下提供了纯的顺式或反式-γ-取代的烯丙基硅烷。
• Alkynylsilanes to cis-vinylsilanes via hydroboration
  作者：John A. Soderquist、Braulio Santiago

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97818-3

  日期：1990.1

  New general non-oxidative procedures have been developed for the conversion of 1-trimethylsilylacetylenes to pure cis-1-trimethylsilylalkenes via hydroboration/protonolysis.

  已经开发出新的通用的非氧化方法，用于通过氢硼化/质子分解将1-三甲基甲硅烷基乙炔转化为纯的顺式-1-三甲基甲硅烷基链烯。