Umsetzungen von schwefeldiimiden mit dreikernigen osmiumclustern: Synthese, kristallstruktur und stereochemie von (μ-H)Os3(CO)8(μ3-AstBu)[μ(N,As)-NSNAstBu2]
diimide, S(NAstBu2)2, reacts with Os3(CO)12 in boiling octane to give the trinuclear cluster (μ-H)Os3(CO)8(μ3-AstBu)[μ(N, As)-NSNAstBu2]. An X-ray crystal structure analysis revealed the molecule to contain an open isosceles Os3 framework capped by a μ3-AstBu ligand. The outer two osmium atoms are fixed by an NSNAstBu2 unit maintaining the sulphur diimide substructure as a μ2(N, As) bridge. According to
的胂取代的硫二酰亚胺,S(NAS吨卜2)2,用锇进行反应3(CO)12在沸腾的辛烷值,得到三核簇(μ-H)O的3(CO)8(μ 3 -As吨卜)[μ(N,As)-NSNAs t Bu 2 ]。的X射线晶体结构分析表明该分子包含一个开放的等腰锇3框架由μ加盖3 -As吨卜配体。外面的两个atoms原子由NSNAs t Bu 2固定。单元保持硫二酰亚胺子结构为μ 2(Ñ,正如)桥。根据与温度相关的13 C NMR测量,该分子在高达70°C的溶液中仍保持刚性。
Addition von phosphino- und arsino-substituierten schwefeldiimiden an H2Os3(CO)10: Kristallstruktur und dynamische struktureffekte von H2Os3(CO)10(tBu2PNSNAstBu2). Fragmentierung des NSN-gerüstes in H2Os3(CO)10(tBu2PNSNPtBu2)
cluster H2Os3(CO)10 reacts with phosphino- and arsino-substituted sulphur diimides tBu2E′NSNEtBu2 (E, E′=P, As) to give the addition productsH2Os3(CO)10(tBu2E′NSNE′Bu2) (1–3) containing an intact NSN system. In these clusters one of the hydrides is terminal, the other one occupies a bridging position on the metal framework. The X-ray crystal structure analysis of the mixed derivative H2Os3(CO)10(tBu2PNSNAs′Bu2)
三核簇H 2 O的3(CO)10种发生反应与膦基和胂取代硫二酰亚胺吨卜2 E'NSNE吨卜2(E,E'= P,As)的,得到加成产物ħ 2 O的3(CO)10(吨卜2 E'NSNE'Bu 2)(1 - 3)含有完整NSN系统。在这些簇中,一种氢化物为末端,另一种在金属骨架上占据桥连位置。混合衍生物H 2 Os 3的X射线晶体结构分析(CO)10(t Bu 2 PNSNAs'Bu 2)(2)揭示了顺式,反式构型的二酰亚胺硫二酰亚胺配体通过磷原子进行赤道配位。可变温度的13 C和1 H NMR光谱在溶液中显示出动态现象,这可以通过环状配体-位点交换来解释,该交换涉及在含氢os原子上的两个氢化物以及一个轴向和一个赤道羰基。双(二叔丁基膦基)衍生物1仅在低温下稳定。高于0°C,该化合物经历NSN系统的碎裂,导致簇HOs 3(CO)9 [P t Bu 2 N(H)S]。
Gieren, A.; Huebner, T.; Herberhold, M., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
作者:Gieren, A.、Huebner, T.、Herberhold, M.、Guldner, K.、Suess-Fink, G.
DOI:——
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Dicarbonyl(cyclopentadienyl)mangan-komplexe mit phosphino- und arsino-substituierten schwefeldiimiden als brückenliganden. Kristallstruktur und stereochemie von S{NPtBu2[Mn(CO)2Cp]}2