2-bromoazobenzene | 4103-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 2-bromoazobenzene
• 英文别名: (E)-1-(2-bromophenyl)-2-phenyldiazene；(E)-1-(3-bromophenyl)-2-phenyldiazene；1-(2-bromophenyl)-2-phenyldiazene；2-Bromazobenzol
• CAS: 4103-29-1
• 化学式: C₁₂H₉BrN₂
• 分子量: 261.121
• InChiKey: MULAQBQFTFXRFO-CCEZHUSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromoazobenzene 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 四甲基乙二胺 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到2-苯基-2H-苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  2-卤代芳基三氮烯和叠氮化钠的铜催化级联环化反应：水中2 H-苯并三唑的选择性合成

  摘要：

  描述了一种合成2 H-苯并三唑的新方法 。这种策略是基于铜催化Ç  N中的2- haloaryltriazenes或用叠氮化钠和分子内加成氮宾的至NN键2- haloazo化合物偶合。这种方法可以在水中合成各种N-氨基和N-芳基2  H-苯并三唑，产率高至优异。该过程很简单，原料和催化剂容易获得，为2位取代的苯并三唑的合成提供了实用而便捷的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201303712
• 作为产物：
  描述：

  Azobenzol -Radikal 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以90%的产率得到2-bromoazobenzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳香偶氮化合物的区域选择性卤化

  摘要：

  对称或不对称芳族偶氮化合物的高度区域选择性卤化反应已在室温或50°C下进行了开发。在5mol％的二乙酸钯和0.5当量的存在下。在对甲苯磺酸的基础上，一系列对称的芳族偶氮化合物与N-溴代琥珀酰亚胺平稳地进行单溴化反应，从而以良好的产率和优异的邻位选择性> 99：1给出相应的不对称芳族偶氮化合物。该化学方法已经成功地扩展到不对称芳族偶氮化合物，其富电子芳基更倾向于单溴化。此外，用N代替N-溴琥珀酰亚胺反应中的-碘代琥珀酰亚胺允许合成具有> 99：1区域选择性的单碘代芳族偶氮化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200902

文献信息

• A Concerted Transfer Hydrogenolysis: 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed Hydrogenation of NN Bond with Ammonia-Borane
  作者：Che Chang Chong、Hajime Hirao、Rei Kinjo

  DOI：10.1002/anie.201400099

  日期：2014.3.24

  1,3,2‐diazaphospholenes catalyze metal‐free transfer hydrogenation of a NN double bond using ammonia–borane under mild reaction conditions, thus allowing access to various hydrazine derivatives. Kinetic and computational studies revealed that the rate‐determining step involves simultaneous breakage of the BH and NH bonds of ammonia–borane. The reaction is therefore viewed as a concerted type of

  1,3,2-二氮杂磷烯在温和的反应条件下使用氨硼烷催化NN双键的无金属转移加氢反应，因此可以得到各种肼衍生物。动力学和计算研究表明，确定速率的步骤涉及同时破坏氨硼烷的BH和NH键。因此，该反应被认为是协同作用的氢解反应。
• A search for blues brothers: X-ray crystallographic/spectroscopic characterization of the tetraarylbenzidine cation radical as a product of aging of solid magic blue
  作者：Marat R. Talipov、Mohammad M. Hossain、Anitha Boddeda、Khushabu Thakur、Rajendra Rathore

  DOI：10.1039/c6ob00140h

  日期：——

  SbCl6− salt), i.e. tris-4-bromophenylamminium cation radical, is a routinely employed one-electron oxidant that slowly decomposes in the solid state upon storage to form so called ‘blues brothers’, which often complicate the quantitative analyses of the oxidation processes. Herein, we disclose the identity of the main ‘blues brother’ as the cation radical and dication of tetrakis-(4-bromophenyl)benzidine

  幻蓝（MB + ˙ SbCl 6 −盐），即三-4-溴苯基铵阳离子自由基，是一种常规使用的单电子氧化剂，在储存时在固态下缓慢分解，形成所谓的“蓝兄弟”，这通常使情况复杂化氧化过程的定量分析。在此，我们通过结合 DFT 和实验方法，包括分离TAB + ˙ SbCl 6 −及其X 射线晶体学表征。老化的幻蓝样品中TAB的形成是通过一对MB的 Scholl 型偶联以及随后分子溴的损失而发生的。对这一事实的认识导致我们合理设计和合成了三(2-溴-4-叔丁基苯基)胺，被称为“布鲁斯表弟”( BC : E ox1 = 0.78 V vs. Fc/Fc +，λ max ( BC + ˙ ) = 805 nm, ε max = 9930 cm -1 M -1 )，通过将空间要求较高的叔丁基置于芳环的对位，其氧化二聚作用受到显着阻碍。由三苯胺两步合成BC及其阳离子自由基 ( BC + ˙ ) 的高稳定性保证
• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• Calculated oxidation potentials predict reactivity in Baeyer–Mills reactions
  作者：Robert J. Tombari、Jeremy R. Tuck、Noah Yardeny、Phillip W. Gingrich、Dean J. Tantillo、David E. Olson

  DOI：10.1039/d1ob01450a

  日期：——

  The Baeyer–Mills reaction is widely utilized to synthesize azobenzenes, but often produces azoxybenzene as an undesired byproduct. Here, we use a computational approach to predict the outcomes of Baeyer–Mills reactions.

  巴耶尔-米尔斯反应被广泛用于合成偶氮苯，但通常会产生偶氧苯作为不希望的副产物。在这里，我们使用计算方法来预测巴耶尔-米尔斯反应的结果。
• Selective Rhodium-Catalyzed C–H Amidation of Azobenzenes with Dioxazolones under Mild Conditions
  作者：Bomi Jeon、Uiseong Yeon、Jeong-Yu Son、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02250

  日期：2016.9.16

  A synthetic method for a wide range of amidated azobenzenes is developed from the selective rhodium-catalyzed C–H amidation reaction of symmetrical as well as unsymmetrical azobenzenes with alkyl-, aryl-, and heteroaryl-substituted dioxazolones under mild conditions. Diamidation of azobenzenes and amidation of monoamidated azobenzenes were also demonstrated.

  在温和条件下，对称和不对称偶氮苯与烷基，芳基和杂芳基取代的二恶唑酮的选择性铑催化CH-酰胺化反应，开发了多种酰胺化偶氮苯的合成方法。还证实了偶氮苯的重氮化和单酰胺基偶氮苯的酰胺化。