4-dimethylphenylsilyl-2,3-dimethyl-1-butene | 98213-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-dimethylphenylsilyl-2,3-dimethyl-1-butene
• 英文别名: (2,3-dimethyl-3-butenyl)dimethylphenylsilane；(2,3-Dimethylbut-3-en-1-yl)(dimethyl)phenylsilane；2,3-dimethylbut-3-enyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 98213-22-0
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: AGBMDOWTWXKFDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-phenyl-(trimethylgermyl)-Silane 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 以 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以6%的产率得到4-dimethylphenylsilyl-2,3-dimethyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  4B族元素，PhMe中的芳基取代的catenates光化学反应2 EE'Me 3（E，E”Si和Ge）。自由基对的形成

  摘要：

  4B族元素的苯基取代的catenates光化学反应，的PhMe 2 EE'Me 2（E，E”Si和Ge）已经通过化学捕集实验和LASE闪光光解的影响。上照射下，苯基化组4B链状经历E键均裂，得到一对基团（的PhMe 2 ë 。和Me 3 ' 。）。在CCl 4中，这些自由基通过提取氯原子而转化为相应的氯化物。在一个nohalogenated溶剂，自由基一对夫妇在苯基的配对自由基（PhMe中的的本位位置2 ë 。）以产生相应的双基。这可以消除二价物种（Me 2 E :)并伴有三甲基苯基4B元素（PhMe 2 E'）的形成，也可以通过分子内1,2-4B元素的迁移形成4B金属-碳双键物种。自由基从与自由基的金属原子偶联的溶剂笼中逸出，从而生成双金属产物。所观察到的反应路径高度依赖于包含苯基取代的catenate的4B族元素的性质。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86036-p

文献信息

• Regioselective 1,4-Silylcupration of 1,3-Dienes − Characterization and Electrophilic Trapping of the Intermediate (σ-Allyl)copper Complex
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h

  日期：2002.11

  Silylcupration reactions of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent PhMe2SiCuCNLi produce a (4-silyl-2-alken-1-yl)copper complex, which was trapped by electrophiles. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in highly regioselective reactions with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene. Water (H3O+) or acetyl chloride as the electrophile afforded a mixture

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Manganese-Catalyzed Silylmagnesiation of Acetylenes and 1,3-Dienes
  作者：Jun Tang、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.70.245

  日期：1997.1

  The treatment of 4-benzyloxy-1-butyne with PhMe2SiMgMe in the presence of a catalytic amount of MnCl2 gave a monosilylated product, (E)-PhCH2OCH2CH2CH=CHSiMe2Ph, selectively after an aqueous workup. Meanwhile, the reaction of isoprene with PhMe2SiMgMe under manganese catalysis and the subsequent addition of iodomethane afforded 4-dimethylphenylsilyl-2,3-dimethyl-1-butene in good yield.

  在催化剂 MnCl2 的存在下，用 PhMe2SiMgMe 处理 4-苄氧基-1-丁炔，经过水性反应后，可选择性地得到单硅烷化产物 (E)-PhCH2OCH2CH2CH=CHSiMe2Ph。同时，异戊二烯在锰催化下与 PhMe2SiMgMe 反应，随后加入碘甲烷，可以得到 4-二甲基苯基硅基-2,3-二甲基-1-丁烯，收率很高。
• Silylcupration of 1,3-Dienes Followed by an Electrophilic Trapping Reaction
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol015910f

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. Silylcupration reaction of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent, PhMe2SiCuCNLi, followed by an electrophilic trapping has been reported for the first time. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in a highly regioselective reaction with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene.

  [请参阅反应]。首次报道了1,3-二烯与氰基铜酸盐试剂PhMe2SiCuCNLi的甲硅烷基化反应，然后进行亲电捕集。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度的区域选择性反应，并且整个二烯上的甲硅烷基和烯丙基部分全部1,4-加成。
• Photochemical reactions of aryl-substituted catenates of group 4B elements, PhMe2EE'Me3 (E, E'  Si and Ge). Formation of a radical pair
  作者：Kunio Mochida、Haruhiko Kikkawa、Yasuhiro Nakadaira

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86036-p

  日期：1991.7

  reactions of phenyl substituted catenates of group 4B elements, PhMe2EE'Me2 (E,E'  Si and Ge) have been investigated by chemical trapping experiments and lase flash-photolysis. On irradiation, the phenylated group 4B catenate undergoes E bond homolysis to give a pair of radicals (PhMe2E. and Me3'.). In CCl4, these radicals are converted to the corresponding chlorides by abstraction of a chlorine atom.

  4B族元素的苯基取代的catenates光化学反应，的PhMe 2 EE'Me 2（E，E”Si和Ge）已经通过化学捕集实验和LASE闪光光解的影响。上照射下，苯基化组4B链状经历E键均裂，得到一对基团（的PhMe 2 ë 。和Me 3 ' 。）。在CCl 4中，这些自由基通过提取氯原子而转化为相应的氯化物。在一个nohalogenated溶剂，自由基一对夫妇在苯基的配对自由基（PhMe中的的本位位置2 ë 。）以产生相应的双基。这可以消除二价物种（Me 2 E :)并伴有三甲基苯基4B元素（PhMe 2 E'）的形成，也可以通过分子内1,2-4B元素的迁移形成4B金属-碳双键物种。自由基从与自由基的金属原子偶联的溶剂笼中逸出，从而生成双金属产物。所观察到的反应路径高度依赖于包含苯基取代的catenate的4B族元素的性质。