( aldehydo ) group be liberated and then reduced to CH 3 . The bipyranose 4a has been examined in this context. Standard mercaptolysis reactions were ineffective due, in part, to the ease with which acid-catalyzed rearrangements occur. Even when the bicyclic system could be cleaved, hemiacetals [ e.g. , 1,5-di- O -acetyl-3- O -benzyl-2-deoxy-4- C -methyl-2- C -( l - lyxo -2,3,4-triacetoxy-1-benzyloxybutyl)-α
摘要以
碳水化合物为基础的合成聚
丙酸酯阵列的方法(称为
吡喃
硅酸酯同系物)最终需要释放异头(醛)基,然后还原为CH 3。在这种情况下已经检查了联
吡喃糖4a。标准的巯基
水解反应无效,部分原因是酸催化的重排容易发生。即使双环系统可能断裂,
半缩醛[例如,1,5-二-O-乙酰基-3-O-苄基-2-脱氧-4-C-甲基-2-C-(l-lyxo -2, 3,4-三乙酰氧基-1-苄氧基丁基)-α,β-1-阿拉伯
呋喃糖或2-C-(d-苏式-2-乙酰氧基-1-苄氧基丁基)-3,4-二-O-苄基-2-脱氧[-4-C-甲基-1-
吡喃
葡萄糖(10b)]对巯基分解具有抗性,并且在
氢化物还原条件下分解。该报告中开发的成功途径涉及将10b氧化为
吡咯内酯[例如,2- C-(d-苏式-2-乙酰氧基-1-苄氧基丁基)-3,4-二-O-苄基-2-脱氧-4 -C-甲基-1-
木酮-1,
5-内酯],得到N,N-二甲基酰胺。然后将后者还原为