(3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid methyl ester | 452100-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩并咪唑类化合物
• 英文名称: (3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid methyl ester
• 英文别名: (Z)-methyl 5-((3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-2-oxotetrahydro-1H-thieno[3,4-d]imidazol-4(2H)-ylidene)pentanoate；methyl (5Z)-5-[(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-2-oxo-6,6a-dihydro-3aH-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene]pentanoate
• CAS: 452100-86-6
• 化学式: C₂₅H₂₈N₂O₃S
• 分子量: 436.575
• InChiKey: OUIKWAPRZXZNAO-AXTOXEIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以72%的产率得到(3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  从L-半胱氨酸合成（+）-生物素的新方法。

  摘要：

  （+）-生物素（1）在11个步骤中由L-半胱氨酸合成，总产率为25％。C-3a和C-6a的连续不对称中心是通过新颖且高度立体选择性的Lewis碱催化的α-氨基醛3的氰基硅烷化反应形成的，从而提供具有高立体选择性和高收率的抗O-TMS-氰醇4（反/ syn = 92：8，96％）。用双格氏试剂，1,4-双（溴镁）丁烷，然后用二氧化碳处理4，可有效地在C-4处安装4-羧基丁基链，得到酮酸5。最后环化成双环化合物7b， 1的前体是通过钯催化的5的顺式-烯丙基碳酸酯6b分子内烯丙基胺化而实现的。

  DOI：

  10.1021/jo025794+
• 作为产物：
  描述：

  (S)-7-[(2R,4R)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-phenylthiazolidin-4-yl]-7-methoxycarbonyloxy-6-oxoheptanoic acid methyl ester 在 四丁基氯化铵 盐酸 、 甲醇 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 乙酰氯 、 柠檬酸 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 (3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从L-半胱氨酸合成（+）-生物素的新方法。

  摘要：

  （+）-生物素（1）在11个步骤中由L-半胱氨酸合成，总产率为25％。C-3a和C-6a的连续不对称中心是通过新颖且高度立体选择性的Lewis碱催化的α-氨基醛3的氰基硅烷化反应形成的，从而提供具有高立体选择性和高收率的抗O-TMS-氰醇4（反/ syn = 92：8，96％）。用双格氏试剂，1,4-双（溴镁）丁烷，然后用二氧化碳处理4，可有效地在C-4处安装4-羧基丁基链，得到酮酸5。最后环化成双环化合物7b， 1的前体是通过钯催化的5的顺式-烯丙基碳酸酯6b分子内烯丙基胺化而实现的。

  DOI：

  10.1021/jo025794+

文献信息

• Verfahren zur Herstellung von D-(+)-Biotin
  申请人：MERCK PATENT GmbH

  公开号：EP0242686A2

  公开（公告）日：1987-10-28

  D-(+)-Biotin kann aus optisch aktiven Hydantoinen der Formel I, worin R1, R2, R3, X und Y die in Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, auf einfache und stereospezifische Weise hergestellt werden. Dabei stellt das bicyclische Nitril der Formel XI, worin R1, R2, R3, X und Y die angegebene Bedeutung besitzen, ein wertvolles Zwischen- und Ausgangsprodukt einer Vielzahl von Synthesemöglichkeiten für optisch aktives D-(+)-Biotin dar.

  D-(+)- 生物素可由式 I 的光学活性海因制备、 其中 R1、R2、R3、X 和 Y 具有权利要求 1 所述的含义。 式 XI.的双环腈、 其中 R1、R2、R3、X 和 Y 的含义如权利要求 1 所述。 是合成光学活性 D-(+)-生物素的重要中间体和起始产物。
• A novel and enantioselective synthesis of d-(+)-biotin via a Sharpless asymmetric dihydroxylation strategy
  作者：Subhash P. Chavan、Pradeep B. Lasonkar、Prakash N. Chavan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.10.002

  日期：2013.12

  A novel and enantioselective synthesis of D-(+)-biotin has been accomplished starting from commercially available cyclohexanone. The key steps in the sequence are the Sharpless asymmetric dihydroxylation of a (E)-ethyl 3-(2-chlorocyclohex-1-en-1-yl)acrylate derivative to establish the stereocenters of D-(+)-biotin, the carboxyalkyl side chain is introduced by unmasking the cyclohexene by ozonolysis and enzymatic hydrolysis of a thioacetate. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• CASUTT, MICHAEL;POETSCH, EIKE;SPECKAMP, W. NICO
  作者：CASUTT, MICHAEL、POETSCH, EIKE、SPECKAMP, W. NICO

  DOI：——

  日期：——
• US4732987A
  申请人：——

  公开号：US4732987A

  公开（公告）日：1988-03-22
• US4837402A
  申请人：——

  公开号：US4837402A

  公开（公告）日：1989-06-06