bis(3-fluorophenyl)diazene | 331-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: bis(3-fluorophenyl)diazene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(3-fluorophenyl)diazene；(E)-bis(3-fluorophenyl)diazene；3,3'-difluoroazobenzene
• CAS: 331-21-5
• 化学式: C₁₂H₈F₂N₂
• 分子量: 218.206
• InChiKey: XGZUVWDFPZDZAQ-FOCLMDBBSA-N

物化性质

• 熔点：
  71 °C
• 沸点：
  314.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3-fluorophenyl)diazene 在 乙醇 、 potassium carbonate 、 C₅₀H₃₈ClNOP₂Ru 作用下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到1,2-bis(3-fluorophenyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  双齿钌 (II)-NC 配合物作为催化剂用于偶氮芳烃与乙醇的半氢化反应

  摘要：

  开发了以乙醇为氢源，通过二齿钌 (II)-NC 配合物将偶氮芳烃转移氢化成肼基芳烃。弱碱对于这种半加氢反应至关重要，它可以有效地避免在强碱条件下的肼基芳烃脱氢。控制实验和密度泛函理论计算通过 Meerwein-Ponndorf-Verley 机制证明了该机制，唯一的副产物是乙酸乙酯。本研究为合成肼基芳烃提供了一种新的、简单的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02866
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯胺 在 吡啶 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以60%的产率得到bis(3-fluorophenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  双齿钌 (II)-NC 配合物作为催化剂用于偶氮芳烃与乙醇的半氢化反应

  摘要：

  开发了以乙醇为氢源，通过二齿钌 (II)-NC 配合物将偶氮芳烃转移氢化成肼基芳烃。弱碱对于这种半加氢反应至关重要，它可以有效地避免在强碱条件下的肼基芳烃脱氢。控制实验和密度泛函理论计算通过 Meerwein-Ponndorf-Verley 机制证明了该机制，唯一的副产物是乙酸乙酯。本研究为合成肼基芳烃提供了一种新的、简单的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02866

文献信息

• Rhenium-Catalyzed [4 + 1] Annulation of Azobenzenes and Aldehydes via Isolable Cyclic Rhenium(I) Complexes
  作者：Xiaoyu Geng、Congyang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00938

  日期：2015.5.15

  The first Re-catalyzed [4 + 1] annulation of azobenzenes with aldehydes was developed to furnish 2H-indazoles via isolable and characterized cyclic ReI-complexes. For the first time, the acetate-acceleration effect is showcased in Re-catalyzed C–H activation reactions. Remarkably, mechanistic studies revealed an irreversible aldehyde-insertion step, which is in sharp contrast to those of previous Rh-

  首次开发了用醛对偶氮苯进行再催化的[4 +1]环合反应，以通过可分离和表征的环状Re I-络合物提供2 H-吲唑。在重新催化的C–H活化反应中，乙酸促进作用首次显示出来。值得注意的是，机理研究表明，醛的插入步骤不可逆，这与以前的Rh和Co体系的形成强烈反差。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Synthesis of Unsymmetrical Azophenols
  作者：Thi Hong Long Nguyen、Nicolas Gigant、Sandrine Delarue-Cochin、Delphine Joseph

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02614

  日期：2016.3.4

  reported. The developed methodology tolerates various functional groups and allows the synthesis of diverse unsymmetrical azophenols under mild conditions in good to excellent yields. A complementary procedure was also investigated by in situ generation of PIFA. This study represents the first general method for the synthesis of o-hydroxyazobenzenes starting from simple azoarenes.

  报道了直接的钯催化的偶氮苯的氧化羟基化。所开发的方法可以耐受各种官能团，并允许在温和条件下以良好或优异的收率合成各种不对称的偶氮苯酚。还通过原位生成PIFA研究了一种补充程序。这项研究代表了从简单的偶氮芳烃开始合成邻-羟基偶氮苯的第一种通用方法。
• Selective Oxidation of Anilines to Azobenzenes and Azoxybenzenes by a Molecular Mo Oxide Catalyst
  作者：Sheng Han、Ying Cheng、Shanshan Liu、Chaofu Tao、Aiping Wang、Wanguo Wei、Han Yu、Yongge Wei

  DOI：10.1002/anie.202013940

  日期：2021.3.15

  molybdenum oxide compound, [N(C4H9)4]2[Mo6O19] (1), catalyzed selective oxidation of anilines with hydrogen peroxide as green oxidant. The oxidation of anilines can be realized in a fully selectively fashion to afford various symmetric/asymmetric azobenzene and azoxybenzene compounds, respectively, by changing additive and solvent, avoiding the use of stoichiometric metal oxidants. Preliminary mechanistic

  在医药和工业应用中起重要作用的芳族偶氮化合物在合成中仍然面临巨大挑战。在此，我们报道了一种氧化钼化合物[N（C 4 H 9）4 ] 2 [Mo 6 O 19 ]（1），用过氧化氢作为绿色氧化剂催化苯胺的选择性氧化。苯胺的氧化可以完全选择性地实现，通过改变添加剂和溶剂避免使用化学计量的金属氧化剂，从而分别提供各种对称/不对称的偶氮苯和and氧基苯化合物。初步的机理研究表明，高活性的反应性和难以捉摸的钼亚胺配合物是中间的。
• Study of Halogen-Mediated Weak Interactions in a Series of Halogen-Substituted Azobenzenes
  作者：Maheswararao Karanam、Angshuman Roy Choudhury

  DOI：10.1021/cg400967k

  日期：2013.11.6

  hydrogen bond lies in the range from −0.8 to −1.0 kcal/mol, while that for the C–X···X–C interaction has been found to be −0.35 kcal/mol for the X = Cl interaction and −0.73 kcal/mol for the X = Br interaction. Further, the analysis of these interaction by atoms in molecules (AIM) theory indicates that the electron densities (ρc) at the bond critical points (BCP) for C–H···F and C–X···X–C (X = Cl and Br)

  选择了以其在工业中的各种重要性而闻名的偶氮苯作为模型化合物，以使用单晶X射线衍射技术了解涉及C–X（X = F，Cl和Br）键的弱相互作用的作用。 ，尤其是在没有其他更强的分子间力（例如氢键）的情况下。已发现通过利用C–H···F氢键将氟化化合物堆积在晶格中，而已发现氯化和溴化类似物更喜欢C–X···X–C，C–X···在晶格中堆积时π和π··π相互作用。由C–H···F氢键和C–X···–X–C相互作用提供的稳定能已通过使用高斯09的计算方法进行了估算，并且使用AIM2000软件包确定了拓扑特性。晶格能量分解已使用半经典密度和（SCDS）PIXEL方法完成。我们的研究表明，每个C–H···F氢键提供的稳定能在-0.8至-1.0 kcal / mol的范围内，而已发现C–X···X–C相互作用的稳定能对于X ＝ Cl相互作用为-0.35kcal / mol，对于X ＝ Br相互作用为-0.73kcal
• Electrocatalytic <i>Z</i> → <i>E</i> Isomerization of Azobenzenes
  作者：Alexis Goulet-Hanssens、Manuel Utecht、Dragos Mutruc、Evgenii Titov、Jutta Schwarz、Lutz Grubert、David Bléger、Peter Saalfrank、Stefan Hecht

  DOI：10.1021/jacs.6b10822

  日期：2017.1.11

  photostationary state compositions that are not restricted to the spectral separation of the individual azobenzene isomers and their quantum yields. In addition, activating this radical isomerization pathway with photoelectron transfer agents allows us to override the intrinsic properties of an azobenzene species by triggering the reverse isomerization direction (Z → E) by the same wavelength of light,

  合成了多种偶氮苯以研究其 E 和 Z 异构体在电化学还原时的行为。我们的结果表明，与中性物种相比，Z 异构体的自由基阴离子能够以显着提高的速率快速异构化为相应的 E 配置对应物。由于随后从形成的 E 自由基阴离子到中性 Z 起始材料的电子转移，整个转变在电子中是催化的；即，亚化学计量的还原物质可使整个混合物异构化。这种途径极大地提高了（光）转换的效率，同时还允许人们达到光稳定状态的组合物，该组合物不受单个偶氮苯异构体的光谱分离及其量子产率的限制。此外，用光电子转移剂激活这种自由基异构化途径使我们能够通过相同波长的光触发反向异构化方向 (Z → E) 来覆盖偶氮苯物种的固有特性，这通常会触发 E → Z 异构化。我们报告的行为似乎是普遍的，这意味着光开关的亚稳态异构体可以在还原时催化异构化为更稳定的异构体，从而允许以新的和间接的方式优化偶氮苯切换。