diphenyl 3-triethylsilyl-2-propynyl phosphate | 225656-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diphenyl 3-triethylsilyl-2-propynyl phosphate
• 英文别名: diphenyl (3-(triethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)phosphate；Diphenyl 3-triethylsilylprop-2-ynyl phosphate
• CAS: 225656-81-5
• 化学式: C₂₁H₂₇O₄PSi
• 分子量: 402.502
• InChiKey: ZKTLXHWMUJLOMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl 3-triethylsilyl-2-propynyl phosphate 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (5R,2S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[7-methoxy-2-(triethylsilyl)-3-indolyl]methyl-2,5-dihydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  光学活性环A取代色氨酸作为IDO抑制剂的合成

  摘要：

  描述了光学活性的7-甲氧基-d-色氨酸以及其他被A环取代的色氨酸的第一合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.113
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 diphenyl 3-triethylsilyl-2-propynyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  光学活性环A取代色氨酸作为IDO抑制剂的合成

  摘要：

  描述了光学活性的7-甲氧基-d-色氨酸以及其他被A环取代的色氨酸的第一合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.113

文献信息

• Efficient Asymmetric Synthesis of Biologically Important Tryptophan Analogues via a Palladium-Mediated Heteroannulation Reaction
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Xiaoyan Li、Judith Flippen-Anderson、Shu Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo001679s

  日期：2001.6.1

  A novel and concise synthesis of optically active tryptophan derivatives was developed via a palladium-catalyzed heteroannulation reaction of substituted o-iodoanilines with an internal alkyne. The required internal alkyne 14a or 25 was prepared in greater than 96% de via alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 19 employing diphenyl phosphate as the leaving group. The Schöllkopf chiral auxiliary

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。
• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of Streptide
  作者：Nicholas A. Isley、Yusuke Endo、Zhi-Chen Wu、Brett C. Covington、Leah B. Bushin、Mohammad R. Seyedsayamdost、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.9b09067

  日期：2019.10.30

  correlate with the natural product. The approach enlists a powerful Pd(0)-mediated indole annulation for the key macrocyclization of the complex core peptide, utilizes an underdeveloped class of hypervalent iodine(III) aryl substrates in a palladium-catalyzed C-H activation/β-arylation reaction conducted on a lysine derivative, and provides access to material with which the role of streptide and related

  Streptide (1) 是一种肽衍生的大环天然产物，自 2015 年发现以来引起了广泛关注。它包含前所未有的翻译后修饰，将残基 2 赖氨酸的 β-碳 (C3) 与残基的 C7 进行分子内连接。残基 6 色氨酸，从而形成 20 元环肽。在此，我们报告了第一个链肽的全合成，它证实了赖氨酸-色氨酸交联的区域化学，并提供了赖氨酸-2 C3 中心的立体化学（3R 与 3S）的明确分配。3R 和最初指定的 3S 赖氨酸非对映异构体都是通过全合成独立制备的，发现与天然产物相关的是前者，而不是后者。
• Effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the schöllkopf chiral auxiliary
  作者：Chunrong Ma、Xiaohui He、Xiaoxiang Liu、Shu Yu、Shuo Zhao、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00394-9

  日期：1999.4

  Tosylates, diphenylphosphates and bromides were employed to study the effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the Schöllkopf chiral auxiliary 1 at aliphatic, benzylic, propargylic and allylic electrophilic centers. The diastereoselectivity generally follows the pattern: diphenylphosphate > tosylate > bromide. In terms of both diastereoselectivity and yield, each leaving

  使用甲苯磺酸盐，磷酸二苯酯和溴化物研究了离去基团对脂族，苄基，炔丙基和烯丙基亲电子中心的Schöllkopf手性助剂1烷基化非对映选择性的影响。非对映选择性通常遵循以下模式：磷酸二苯酯>甲苯磺酸盐>溴化物。就非对映选择性和产率而言，每个离去基团具有不同的优势。
• Total Synthesis of Chloropeptin II (Complestatin) and Chloropeptin I
  作者：Joie Garfunkle、F. Scott Kimball、John D. Trzupek、Shinobu Takizawa、Hiroyuki Shimamura、Masaki Tomishima、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja907193b

  日期：2009.11.11

  The first total synthesis of chloropeptin II (1, complestatin) is disclosed. Key elements of the approach include the use of an intramolecular Larock indole synthesis for the initial macrocyclization, adopting conditions that permit utilization of a 2-bromoaniline, incorporating a terminal alkyne substituent (-SiEt(3)) that sterically dictates the indole cyclization regioselectivity, and benefiting

  公开了氯肽素 II (1, complestatin) 的首次全合成。该方法的关键要素包括使用分子内 Larock 吲哚合成进行初始大环化，采用允许利用 2-溴苯胺的条件，结合在空间上决定吲哚环化区域选择性的末端炔烃取代基 (-SiEt(3))，并受益于苯胺保护基团 (-Ac)，该基团增强了 atropdiastereoselectivity 并减少了紧张的吲哚对后续亲电试剂的反应性。这个关键反应不仅提供了完全功能化的 1 右手环系统，转化率高 (89%) 和良好的 atropdiastereoselectivity (4:1 R:S)，而且它也代表了第一个报道的例子，它将被证明是一个有用的 Larock 大环化策略。