(Z)-tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane | 96995-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: (Z)-tert-butyl((1-ethoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane；tert-butyl-[(1Z)-1-ethoxybuta-1,3-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 96995-11-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: QXYGNGLIMNFWFH-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane 在 氟化氢吡啶 、 亚硝基苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 以62%的产率得到乙基(2E)-4-羟基-2-丁烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  γ-Oxygenation of α,β-Unsaturated Esters by Vinylogous O-Nitroso Mukaiyama Aldol Reaction

  摘要：

  A practical procedure has been developed for gamma-oxygenation of alpha,beta-unsaturated esters by a vinylogous O-nitroso Mukaiyama aldol reaction followed by a one-pot N-O bond heterolysis of the in situ generated gamma-aminoxy-alpha,beta-unsaturated esters.

  DOI：

  10.1021/ol1021433
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯酸乙酯 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以58 %的产率得到(Z)-tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的硅氧基二烯的 γ-γ 二聚

  摘要：

  我们报道了由简单烯酮衍生的硅氧基二烯的氧化二聚反应，在环境温度下，使用催化铁和过氧化苯甲酰作为末端氧化剂，在乙腈溶剂中产生新的γ-γ（γ-γ）CC键。该反应显示出广泛的底物范围，包括衍生自酮、醛和酯的环状和无环硅氧基二烯，它们在温和的催化反应条件下转化为 1,8-二羰基化合物，在 30 个例子中产率达到 19-89%。该方法适用于空间要求高的碳中心的偶联，包括邻位四元中心的形成。从概念上讲，二烯醇醚充当共轭自由基阳离子的前体，发生高度位点选择性的γ-二聚反应。 γ-γ二聚化策略应用于和厚朴酚生物活性类似物的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.202302901

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Vinylogous Aldol Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja035448p

  日期：2003.7.1

  A highly regioselective vinylogous aldol reaction catalyzed by SiCl4 and a chiral phosphoramide (R,R)-5, providing delta-hydroxy enones for a variety of aldehyde and dienol ether structures, has been developed. Low catalyst loadings (1 mol %) can be employed, giving the products in good yields, excellent enantioselectivities, and in some cases excellent anti diastereoselectivities. Both simple ester-derived

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。
• Total Synthesis of RK-397
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori

  DOI：10.1021/ja052226d

  日期：2005.6.1

  An enantioselective synthesis of the polyene macrolide RK-397 is described. The use of the same eight-carbon building block twice for the construction of the polyol chain allowed for a highly convergent synthesis. The synthesis highlights stereoselective vinylogous aldol addition using a chiral bisphosphoramide as well as a sequential palladium-catalyzed cross-coupling reaction for the preparation

  描述了多烯大环内酯 RK-397 的对映选择性合成。两次使用相同的八碳结构单元构建多元醇链允许高度收敛的合成。该合成突出了使用手性双磷酰胺的立体选择性乙烯基醛醇加成以及用于制备关键片段的连续钯催化交叉偶联反应。
• Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Lars Ratjen、Pilar García-García、Frank Lay、Michael Edmund Beck、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201005954

  日期：2011.1.17

  talk about six! A new chiral disulfonimide catalyzed vinylogous Mukaiyama aldol addition of crotonic acid derived nucleophiles to aldehydes has been developed and the concept of vinylogy was further expanded to double vinylogous, sorbic acid derived nucleophiles. This reaction is an example of a previously unknown ε‐selective bisvinylogous Mukaiyama Aldol addition that extends the substrate by six

  让我们谈谈六个！已经开发了一种新的手性二磺酰亚胺催化的巴豆酸衍生的亲核试剂向醛的乙烯性Mukaiyama醛醇醛加成反应，并且乙烯基学的概念进一步扩展为双乙烯性，山梨酸衍生的亲核试剂。该反应是先前未知的ε-选择性双乙烯基长的Mukaiyama Aldol加成的一个例子，该加成作用将底物延伸了六个碳原子（请参见方案）。
• Lewis Acid-Promoted Conjugate Addition of Dienol Silyl Ethers to Nitroalkenes:  Synthesis of 3-Substituted Azepanes
  作者：Scott E. Denmark、Min Xie

  DOI：10.1021/jo071126i

  日期：2007.8.31

  A novel γ-selective conjugate addition of 1-silyl-substituted dienol ethers to nitroalkenes activated by Lewis acids has been developed. The resulting α,β-unsaturated acylsilanes undergo photoinduced protodesilylation to afford the corresponding enals, which can be conveniently transformed into azepanes under appropriate reductive conditions.

  已经开发了一种新的1-甲硅烷基取代的二烯醇醚向由路易斯酸活化的硝基烯烃的γ-选择性共轭加成。所得的α，β-不饱和酰基硅烷经过光诱导的原甲硅烷基化反应得到相应的烯醛，可以在适当的还原条件下方便地将其转化为a庚烷。