(Z)-2-(dimethylphenylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-octene | 185989-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-2-(dimethylphenylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-octene
• 英文别名: (Z)-2-(dimethylphenysilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-ene；(Z)-dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-1-yl)silane；(Z)-dimethyl(phenyl)(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-2-yl)silane；(Z)-2-(phenyldimethylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-ene；dimethyl-phenyl-[(Z)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-2-yl]silane
• CAS: 185989-92-8
• 化学式: C₂₂H₃₇BO₂Si
• 分子量: 372.431
• InChiKey: XGENGSZWVXDCJC-ZZEZOPTASA-N

物化性质

• 沸点：
  392.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁烯酮 、 (Z)-2-(dimethylphenylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-octene 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(Z)-6-(dimethylphenylsilyl)-5-dodecen-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯和铂配合物催化的炔烃的硅烷化合成区域（Z）-β-甲硅烷基烯基硼烷的区域和立体选择性合成

  摘要：

  钯配合物可有效地催化硼上具有频哪醇，邻苯二酚和二乙氨基的（二甲基苯基甲硅烷基）硼烷的硅-硼键跨碳-碳三键的加成。各种末端炔的硅烷化反应几乎完全实现了区域和立体选择性，从而以高收率提供了（Z）-1-硼基-2-甲硅烷基烯烃。将硅烷化产物与芳基碘化物和铑催化的共轭物加到甲基乙烯基酮中进行钯催化的交叉偶联反应，分别以高收率得到β-甲硅烷基苯乙烯衍生物和δ-甲硅烷基-γ，δ-不饱和酮。 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00444-5
• 作为产物：
  描述：

  (dimethylphenylsilyl)bis(diethylamino)borane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (Z)-2-(dimethylphenylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  钯和铂配合物催化的炔烃的硅烷化合成区域（Z）-β-甲硅烷基烯基硼烷的区域和立体选择性合成

  摘要：

  钯配合物可有效地催化硼上具有频哪醇，邻苯二酚和二乙氨基的（二甲基苯基甲硅烷基）硼烷的硅-硼键跨碳-碳三键的加成。各种末端炔的硅烷化反应几乎完全实现了区域和立体选择性，从而以高收率提供了（Z）-1-硼基-2-甲硅烷基烯烃。将硅烷化产物与芳基碘化物和铑催化的共轭物加到甲基乙烯基酮中进行钯催化的交叉偶联反应，分别以高收率得到β-甲硅烷基苯乙烯衍生物和δ-甲硅烷基-γ，δ-不饱和酮。 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00444-5

文献信息

• Ligand-Dependent-Controlled Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Silaboration of Alkynes
  作者：Meng Zhao、Cui-Cui Shan、Zi-Lu Wang、Chao Yang、Yao Fu、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02160

  日期：2019.8.2

  A copper-catalyzed highly regio- and stereoselective silaboration of alkynes was developed. In this work, direct cis-difunctionalization of alkynes was realized with silaboronate reagent and copper catalyst in aprotic solvents. The regiodivergent silaborations were controlled by tuning the copper catalysts and phosphine ligands used in reactions. This protocol provides an efficient and practical method

  开发了铜催化的炔烃的高度区域和立体选择性硅烷化。在这项工作中，在非质子传递溶剂中，使用了硅铝硼酸盐试剂和铜催化剂，实现了炔烃的直接顺式双官能化。通过调节反应中所用的铜催化剂和膦配体来控制区域发散性硅烷化。该协议为合成具有特定立体选择性的多取代官能化烯烃提供了一种有效而实用的方法。
• Switch of Regioselectivity in Palladium-Catalyzed Silaboration of Terminal Alkynes by Ligand-Dependent Control of Reductive Elimination
  作者：Toshimichi Ohmura、Kazuyuki Oshima、Hiroki Taniguchi、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja105096r

  日期：2010.9.8

  esters to terminal alkynes can be switched by the choice of phosphorus ligands on the palladium catalysts. The silaboration proceeds with normal regioselectivity in the presence of (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) to give 1-boryl-2-silyl-1-alkenes in high yields. In sharp contrast, selective formation of the inverse regioisomers, 2-boryl-1-silyl-1-alkenes, takes place when the reaction is carried

  将甲硅烷基硼酸酯加成到末端炔烃的区域选择性可以通过选择钯催化剂上的磷配体来改变。在 (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) 存在下，硅化反应以正常的区域选择性进行，得到 1-boryl-2-silyl-1-烯烃收率高。与此形成鲜明对比的是，当使用带有 P(t-Bu)(2)(biphenyl-2-) 的钯催化剂进行反应时，会选择性地形成逆区域异构体，即 2-boryl-1-silyl-1-烯烃。 y)。提出了涉及可逆插入/β-硼酸消除步骤的区域选择性变化的反应机制。
• Regio- and stereo-selective silaboration of alkynes catalysed by palladium and platinum complexes
  作者：Michinori Suginome、Hiroshi Nakamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1039/cc9960002777

  日期：——

  Addition of the silicon–boron bond across carbon–carbon triple bonds, i.e. silaboration is most effectively catalysed by a palladium(0)–tert-alkyl isocyanide complex to give (Z)-1-boryl-2-silyl alkenes with high regio- and stereo-selectivity, which are useful for synthesis of stereodefined alkenylsilanes.

  硅-硼键通过碳-碳三键的添加，即硅硼化，最有效地由钯(0)-叔烷基异氰酸酯复合物催化，生成具有高区域选择性和立体选择性的(Z)-1-硼基-2-硅基烯烃，这些化合物对合成立体定义的烯丙基硅烷非常有用。
• (N-Heterocyclic Carbene)₂-Pd(0)-Catalyzed Silaboration of Internal and Terminal Alkynes: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Melvyn B. Ansell、John Spencer、Oscar Navarro

  DOI：10.1021/acscatal.6b00127

  日期：2016.4.1

  Pd(ITMe)2(PhC≡CPh) acts as a highly reactive precatalyst in the silaboration of terminal and internal alkynes to yield a number of known and novel 1-silyl-2-boryl alkenes. Unprecedented mild reaction temperatures for terminal alkynes, short reaction times, and low catalytic loadings are reported. During mechanistic studies, cis-Pd(ITMe)2(SiMe2Ph)(Bpin) was directly synthesized by oxidative addition of

  Pd（ITMe）2（PhC≡CPh）在末端炔和内部炔的硅烷化反应中作为高反应性的预催化剂，可产生许多已知的和新颖的1-甲硅烷基-2-硼烷基。据报道，末端炔烃的空前温和反应温度空前，反应时间短，催化剂负载量低。在机理研究中，通过将PhMe 2 SiBpin氧化添加到Pd（ITMe）2（PhC≡CPh）中，直接合成了顺式-Pd（ITMe）2（SiMe 2 Ph）（Bpin）。这代表了（甲硅烷基）（硼基）钯配合物的非常罕见的例子。还研究了合理的催化剂分解途径。
• In Situ Generation of Silylzinc by Si−B Bond Activation Enabling Silylzincation and Silaboration of Terminal Alkynes
  作者：Yuki Nagashima、Daiki Yukimori、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.201802887

  日期：2018.7.2

  A new protocol has been designed for the in situ generation of unstable Si−Zn species through the reaction of dialkylzinc, phosphine, and silylborane (Si−B). Successive reactions with various terminal alkynes using this protocol enabled highly controllable regio‐/stereo‐/chemoselective silylzincation and silaboration on demand without the need for a transition‐metal catalyst.

  已经设计了一种新的协议，用于通过二烷基锌，膦和甲硅烷基硼烷（Si-B）的反应原位生成不稳定的Si-Zn物种。使用此协议与各种末端炔烃进行的连续反应可实现高度可控的区域/立体/化学选择性甲硅烷基锌化和根据需要进行的硅烷化，而无需过渡金属催化剂。